@Frit Buchner, diese Synthese ist über ein Jahrhundert alt (Marvel et al., 1923, Org. Synth.) und wurde von vielen unabhängigen Chemikern, darunter auch mir, als funktionierend bestätigt.
Außerdem sollte jede Veröffentlichung in dieser Zeitschrift von Fachleuten geprüft werden, so dass sie eine der zuverlässigsten Quellen für praktische organische Chemiker ist.
Link für das Originaldokument - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Wenn Sie scheitern, dann haben Sie definitiv etwas falsch gemacht oder Ihre Reagenzien sind nicht das, was Sie erwarten.
Chloroform könnte durch DCM ersetzt werden, aber das ist nicht unbedingt notwendig.
Wenn Sie gute Ergebnisse erzielen wollen, verwenden Sie besser Paraformaldehyd, nicht Formaldehyd mit Methanol, je mehr MeOH, desto mehr gefärbtes RM nach meiner Erfahrung.
Ohne Methanol braucht man die Reaktionsmischung nicht zu destillieren, man muss nur die Temperatur unter 100C halten, es funktioniert auch bei Liebhabern, dauert nur länger.
Für die Destillation von Wasseranteilen benötigen Sie unbedingt einen Vakuum-Sauger, wenn Sie ein schönes weißes Produkt wünschen.
Der Schlüssel für eine gute Reinheit sind fraktionierte Kristallisationen, je mehr, desto besser das Ergebnis.
Ich habe 5-6 Mal kristallisiert, etwas mehr als im ursprünglichen Verfahren, und habe fantastische Ergebnisse erzielt.
Also nach 6+ Stunden 100C, etwas Wasser unter Vakuum destillieren, abkühlen, filtern und wiederholen.
Die ersten 2-3 Fraktionen werden Ammoniumchlorid sein. Dann Methylamin*hcl mit einer Kristallstruktur, die sich deutlich von den ersten Chargen unterscheidet und eher wie hygroskopische, glänzende Flocken aussieht.
Die letzte Mutterlauge enthält hauptsächlich Dimethylamin*hcl und sollte verworfen werden, wenn sie nicht benötigt wird.
Der letzte Schritt ist die Mehrfachkristallisation aus heißem abs. Ethanol oder Methanol wie beschrieben. Aber auch dieser Schritt ist für viele Synthesen nicht notwendig, er dient nur der Entfernung der letzten Spuren von Wasser, NH3*HCl und Me2NH*HCl.
Wie Sie also sehen, ist es zeitaufwendig, viele Tage Arbeit, aber Sie können mit einer ziemlich großen Charge beginnen und nicht nachweisbares reines Methylamin für Monate oder Jahre herstellen.
Außerdem sollte jede Veröffentlichung in dieser Zeitschrift von Fachleuten geprüft werden, so dass sie eine der zuverlässigsten Quellen für praktische organische Chemiker ist.
Link für das Originaldokument - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Wenn Sie scheitern, dann haben Sie definitiv etwas falsch gemacht oder Ihre Reagenzien sind nicht das, was Sie erwarten.
Chloroform könnte durch DCM ersetzt werden, aber das ist nicht unbedingt notwendig.
Wenn Sie gute Ergebnisse erzielen wollen, verwenden Sie besser Paraformaldehyd, nicht Formaldehyd mit Methanol, je mehr MeOH, desto mehr gefärbtes RM nach meiner Erfahrung.
Ohne Methanol braucht man die Reaktionsmischung nicht zu destillieren, man muss nur die Temperatur unter 100C halten, es funktioniert auch bei Liebhabern, dauert nur länger.
Für die Destillation von Wasseranteilen benötigen Sie unbedingt einen Vakuum-Sauger, wenn Sie ein schönes weißes Produkt wünschen.
Der Schlüssel für eine gute Reinheit sind fraktionierte Kristallisationen, je mehr, desto besser das Ergebnis.
Ich habe 5-6 Mal kristallisiert, etwas mehr als im ursprünglichen Verfahren, und habe fantastische Ergebnisse erzielt.
Also nach 6+ Stunden 100C, etwas Wasser unter Vakuum destillieren, abkühlen, filtern und wiederholen.
Die ersten 2-3 Fraktionen werden Ammoniumchlorid sein. Dann Methylamin*hcl mit einer Kristallstruktur, die sich deutlich von den ersten Chargen unterscheidet und eher wie hygroskopische, glänzende Flocken aussieht.
Die letzte Mutterlauge enthält hauptsächlich Dimethylamin*hcl und sollte verworfen werden, wenn sie nicht benötigt wird.
Der letzte Schritt ist die Mehrfachkristallisation aus heißem abs. Ethanol oder Methanol wie beschrieben. Aber auch dieser Schritt ist für viele Synthesen nicht notwendig, er dient nur der Entfernung der letzten Spuren von Wasser, NH3*HCl und Me2NH*HCl.
Wie Sie also sehen, ist es zeitaufwendig, viele Tage Arbeit, aber Sie können mit einer ziemlich großen Charge beginnen und nicht nachweisbares reines Methylamin für Monate oder Jahre herstellen.
Beim ersten Mal habe ich mich an die ursprüngliche Synthese gehalten, beim zweiten Mal an eine, die mir von einem der Experten hier gegeben wurde. Ich habe 4 Stunden lang unter Vakuum refluxiert und 2 Stunden lang unter Vakuum destilliert. Die Temperaturen erreichten jedoch nie das Zielniveau, vielleicht ist mein Vakuum stärker als das, das 1910 verwendet wurde. Beim zweiten Mal sahen das Methylamin hcl und das Produkt, das ich damit herstellte, genau so aus wie die Bilder, die jeder hat, das Methylamin hcl produzierte sogar brennbares Gas, wenn es mit NaOH und Wasser neutralisiert wurde. Aber das Produkt hat keine ZNS-Wirkung.
Ich habe hier einen Liter Formaldehyd technischer Qualität mit 5% Methanol und werde es noch einmal versuchen, aber muss ich das Methanol zunächst abdestillieren? Ich werde noch etwas mehr lesen, es stimmt, dass mein Ammoniumchlorid Düngemittelqualität ist und nicht technische Qualität, könnte das das Problem sein? Wie entscheiden Sie, wann eine "Runde" der Volumenreduzierung des RMS abgeschlossen ist? Ich habe es gemessen und jedes Mal gestoppt, wenn ich das Volumen halbiert habe, aber auf diese Weise erhalte ich nur 4 Runden und 4 Chargen von Kristallen. Könnte es daran liegen, dass das Methanol, das ich am Ende verwende, nicht trocken genug ist? Ich kann mir nicht vorstellen, dass das das Problem war, denn ich habe es zweimal destilliert und mehrere Tage lang in 100% w/w, 3a-Sieb, gegeben.
Ich habe hier einen Liter Formaldehyd technischer Qualität mit 5% Methanol und werde es noch einmal versuchen, aber muss ich das Methanol zunächst abdestillieren? Ich werde noch etwas mehr lesen, es stimmt, dass mein Ammoniumchlorid Düngemittelqualität ist und nicht technische Qualität, könnte das das Problem sein? Wie entscheiden Sie, wann eine "Runde" der Volumenreduzierung des RMS abgeschlossen ist? Ich habe es gemessen und jedes Mal gestoppt, wenn ich das Volumen halbiert habe, aber auf diese Weise erhalte ich nur 4 Runden und 4 Chargen von Kristallen. Könnte es daran liegen, dass das Methanol, das ich am Ende verwende, nicht trocken genug ist? Ich kann mir nicht vorstellen, dass das das Problem war, denn ich habe es zweimal destilliert und mehrere Tage lang in 100% w/w, 3a-Sieb, gegeben.
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- By FENTAMAS
Dieser Aufwand lohnt sich nicht.
Und das ist nur eine Spekulation der Autoren über das Vakuum, das selbst wahrscheinlich keinen Einfluss auf die Selektivität hat, wie es auch beim Ameisensäureüberschuss der Fall ist.
Vielleicht ist es nur ein Effekt der reduzierten Temperatur, des effektiveren Rührens von RM durch Blasenbildung und der vollständigeren Umsetzung von NH3*HCl usw.
Spätere Autoren verwenden keinen Vakuum-Rückfluss, außerdem ist diese Methode auch heute noch recht unüblich.
Eine niedrigere Siedetemperatur wird auch im Falle eines Überschusses an MeOH in Formalin auftreten, und zwar wegen der Veresterung von Ameisensäure und der Bildung von niedrigsiedendem Methylformiat und anderen Nebenprodukten, aber wie bereits erwähnt, sollte man versuchen, dies zu vermeiden.
Und das ist nur eine Spekulation der Autoren über das Vakuum, das selbst wahrscheinlich keinen Einfluss auf die Selektivität hat, wie es auch beim Ameisensäureüberschuss der Fall ist.
Vielleicht ist es nur ein Effekt der reduzierten Temperatur, des effektiveren Rührens von RM durch Blasenbildung und der vollständigeren Umsetzung von NH3*HCl usw.
Spätere Autoren verwenden keinen Vakuum-Rückfluss, außerdem ist diese Methode auch heute noch recht unüblich.
Eine niedrigere Siedetemperatur wird auch im Falle eines Überschusses an MeOH in Formalin auftreten, und zwar wegen der Veresterung von Ameisensäure und der Bildung von niedrigsiedendem Methylformiat und anderen Nebenprodukten, aber wie bereits erwähnt, sollte man versuchen, dies zu vermeiden.
Das ist ein guter Punkt. Ich werde es noch einmal lesen müssen, um das zu berücksichtigen (dass das Vakuum die Temperatur senkt und den Rührstab leichter drehen lässt usw.). Dieses Dokument wurde mir von einem der Experten auf der Website verlinkt, so dass ich es nicht eingehend geprüft habe. Selbst wenn ich zu dem Schluss komme, dass es nicht bewiesen ist, dass das Vakuum selbst der Grund für die höhere Ausbeute ist, könnte ich zu dem Schluss kommen, dass die Ursache keine Rolle spielt, die Wirkung aber schon. Wir berücksichtigen die Wirkung der Schwerkraft und des Magnetismus und planen sie jeden Tag ein, auch wenn der Mechanismus umstritten ist. Formaldehyd zu kaufen ist anstrengend, weil ich kein Tierpräparator oder Landwirt bin. Ich habe mehr Freizeit als Geld oder Mut, um Formaldehyd zu kaufen, ohne einen legitimen Verwendungszweck zu haben. Es ist nicht kostenlos. Ich werde wahrscheinlich die Maximierung meines Ertrags der Bequemlichkeit vorziehen. Ich werde 33 Dollar in diesem Formaldehyd haben, ob ich nun ein Kilogramm Methylammoniumchlorid oder ein Gramm davon bekomme. Es kann hier nicht legal gekauft werden und die Menge, die ich verwenden kann, ist unbegrenzt.
Ich habe das Gefühl, dass es einen Grund dafür gibt, denn die Verwendung von Modellflugzeugtreibstoff zur Herstellung von Methylamin in vitro ist ein üblicher Weg... entweder baut es sich schnell ab oder... es klingt nach einer energetischen Reaktion