P2P-Synthese aus BMK-Glycidinsäure (Natriumsalz) - modifizierte Version

[G.Patton]

Hallo, meinen Sie den Claisen-Adapter?

Welche Konzentration der Säure haben Sie verwendet? Warum haben Sie so viel Säure hinzugefügt? 100 - 150 ml sind ein 3,5 - 5,2 facher Überschuss.

Warum hast du die Säure nicht in wässrige Glycidatlösung gegeben und umgekehrt? Ich vermute, das kostet viel Zeit.

 

[Heisenblack]

Ja, Claisen-Adapter.

Ich habe 100 ml für eine 50-g-Charge verwendet. Der Säureüberschuss dient dazu, die Bildung von Schichten im Kolben zu verhindern und die Reaktion sofort in Gang zu setzen, wodurch die Bildung von Nebenprodukten minimiert wird. Die Menge der Säure kann noch optimiert werden, um sie wirtschaftlich zu machen. Wenn ich weniger Säure hatte, konnte ich die braune Glycidatschicht im Kolben sehen. Ich vergaß zu erwähnen, dass der pH-Wert von p2p im Auffangkolben 5,5 - 6 betrug.

Der Prozess dauert etwa 1 Stunde.

 

[G.Patton]

Ich frage, weil ich mir kaum vorstellen kann, die Reaktionslösung in großem Maßstab in Säure zu träufeln. Das würde sehr viel Zeit in Anspruch nehmen. Ich schätze, man muss ein paar Tropftrichter oder etwas anderes verwenden.

 

[w2x3f5]

Wenn der Maßstab groß ist, ist es kein Problem, mit einer peristaltischen Pumpe (oder einer anderen geeigneten Pumpe) zu tropfen, je nach Heizleistung und Wärmekapazität der Säure.

 

[K-Cyanide]

@w2x3f5 fyi der Betreiber der besagten Synthese hat eine Menge Erfahrung in der organischen Synthese. Nachfolgend die Antworten auf Ihre Fragen:

• Nein, es gab keine Ausfällungen während der Hydrolyse.
• Menge der Säure wurde der niedrigere Wert der beschriebenen Methode genommen.
• Ein Verhältnis von 1:10, wobei 1 das zu erwartende Produkt und 10 die Menge des Destillats (Wasser und Produkt) ist, ist als Faustregel durchaus üblich.
• 110 C im Reaktor, versteht sich
• Nein, Sie können in einem Glasreaktor keine kochenden Steine verwenden. Der Rührer ist ein PTFE-4-Blatt-Rührer, der die Reaktionsmasse kräftig durchmischt, so dass keine Siedepunkte erforderlich sein sollten. Aber vielleicht braucht diese Methode ein ruhiges Sieden mit Blasen, wie bei der Leuckart-Wallach-Reduktion.
• Beängstigend, mit 500 g anzufangen. Nein, erstens kann man in einem Glasreaktor wegen des Spalts zwischen Rührer und Glas am Boden keine sehr kleinen Mengen herstellen, und zweitens werden keine Reagenzien verwendet, die ein Problem darstellen.
• Ja, die Ausbeute ist lausig, aber ehrlich. 300ml waren zu erwarten, mindestens.

Vielen Dank für Ihre Mühe.

 

[w2x3f5]

Sie müssen herausfinden, worin die Unterschiede in den Experimenten bestehen. Außerdem haben Sie das Experiment in einem Reaktor durchgeführt, während das ursprüngliche Experiment in einem Kolben stattfand. Während es mir auffällt, dass Sie mechanisch mischen, gab es in der ersten Erfahrung keine Vermischung und entsprechend wurden poröse Steine verwendet (übrigens bilden sich bei der Hydrolyse von freiem Glycidat in reiner Phosphorsäure Kohlendioxidblasen nur auf der Oberfläche der Steine, ich betone, die Synthese war ohne Wasser, nur das Wasser, das in der Phosphorsäure vorhanden war)

 

[btcboss2022]

Hallo,

Ich habe diese Methode in kleinem Maßstab getestet 50gr BMK CAS 5449, 100ml Phosphorsäure 85% und 600ml Wasser und hier ist mein Ergebnis:

Die Methode funktioniert einwandfrei, ich kenne die genaue Ausbeute noch nicht, aber wenn ich nur die Ölschicht sehe, kann ich sagen, dass es eine gute Ausbeute sein wird.

Das P2P ist völlig sauber, wie nach der Wasserdampfdestillation (das ist ja das, was man praktisch macht).

Was den Zeitaufwand angeht, so könnte es mehr oder weniger die gleiche Zeit dauern wie die Standard-Hydrolyse (ich habe sie im Tropfverfahren durchgeführt), mit dem Vorteil, dass man direkt das reine Produkt erhält.

Ein Ratschlag, um etwas Zeit zu sparen, ist, mit der Zugabe einer größeren Menge der bmk-Lösung zu beginnen und zu warten, bis sie heiß wird, anstatt nur mit Tropfen zu beginnen. Der Grund dafür ist, dass die Kondensation erst beginnt, wenn eine erhebliche Menge Wasser verdampft ist, Glas wird heiß....Sie wissen, dass es mehr Zeit braucht, mit Tropfen zu beginnen, als eine größere Menge hinzuzufügen, sobald die Kondensation beginnt, können Sie die Lösung wieder tropfenweise hinzufügen (völlig optional).

Ich habe die hochgeladenen Bilder von diesem Prozess gesehen:

http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/attachments/1uj6edpzrl-jpg.12849/

http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/attachments/bshoqvbxqv-jpg.12850/

Ich denke, dass irgendetwas an ihnen nicht übereinstimmt (es sind nicht nur Kritiker, sondern auch Kuriositäten):

- P2P hat eine höhere Dichte als Wasser, also sollte es die untere Schicht sein und nicht die obere, die Gründe könnten sein:
1. Im Moment der Bilder hat die Mischung eine hohe Temperatur.
2. Das Gemisch ist sauer (oder alkalisch, aber in diesem Fall ist es mit den verwendeten Reagenzien völlig unmöglich), und dieser Fall wäre seltsam, denn bei 110°C sollte man nur Wasser mit P2P verdampfen, das Gemisch wäre nicht sauer

- Die Farbe der Ölschicht ist eher braun als gelb, ähnelt also eher der Farbe nach einer normalen Hydrolyse.

Ich habe ein Bild von einem Teil meiner fertigen Mischung nach dieser Methode hochgeladen, um besser zu sehen, was ich meine

Ich bin mit dem Ergebnis zufrieden und werde es so bald wie möglich in großem Maßstab versuchen.
Danke!

 

[w2x3f5]

Ihre Ausbeute abwarten
möglicherweise unterschiedliche Reinheit von Glycidat

 

[btcboss2022]

30 ml P2P, noch nicht extrahiert und getrocknet.

 

[btcboss2022]

Mein Endergebnis nach dem Extrahieren und Trocknen sind 31 ml reines P2P

 

[w2x3f5]

Sie haben etwa 0,25 Mol Glycidat verwendet und etwa 0,23 Mol p2n erhalten, was einer Ausbeute von 92,5-93 Prozent der Theorie entspricht. Ich gratuliere und danke Ihnen, dass Sie meine Version der Hydrolyse getestet und eine gute Ausbeute der Substanz bestätigt haben.

 

[crocodile]

Wäre es möglich, das bmk-Pulver und Wasser einfach zu Beginn der Synthese hinzuzufügen und die Hitze langsam zu erhöhen, bis es zu kochen beginnt, anstatt es tropfenweise hinzuzufügen?
Wenn das funktionieren würde, wäre dann auch ein großer Destillierapparat aus rostfreiem Stahl für diese Methode geeignet?

 

[crocodile]

Oder verwenden Sie ein 100-Liter-Glasreaktionsgefäß mit einer periliastischen Pumpe, so dass 400-Kilo-Chargen ganz einfach verarbeitet werden können.

 

[w2x3f5]

Als ich diese Synthese schrieb, war meine Hauptidee, das gebildete Phenylaceton schnell aus der Reaktionsmasse abzudestillieren, um die Bildung von Verunreinigungen zu reduzieren und die Ausbeute der Substanz zu erhöhen

 

[btcboss2022]

ZU IHRER INFORMATION:
Ich habe eine Probe von BMK-Pulver CAS 5413-05-8 erhalten und mich entschlossen, es mit dieser Methode zu testen, einfach aus Neugier, ohne nachzudenken und ohne einen chemischen Faktor zu berücksichtigen (normalerweise würde ich es mit HCL hydrolisieren).
Das erste "Problem" ist, dass sich das Pulver, wenn man es in kochendem Wasser auflöst, automatisch in Öl umwandelt, das eine ähnliche Farbe und Dichte wie P2P hat.
Wenn man also die Mischung mit einem Trichter oder ähnlichem hinzufügt, ist das erste, was man hinzufügt, dieses Öl und nicht das Wasser, da dieses Öl in der obersten Schicht ist.
Als ich den ganzen Prozess abgeschlossen hatte, der wie der andere ablief, erhielt ich ein Öl, von dem ich dachte, dass es logischerweise P2P sei, das aber nicht nach P2P riecht, so dass ich praktisch sicher bin, dass es sich um das gesamte nicht umgesetzte 5413-Öl und möglicherweise etwas P2P handelt (aber wenn es vorhanden ist, dann in sehr geringem Prozentsatz).
Kurz gesagt, diese Methode funktioniert zumindest unter diesen Bedingungen nicht für CAS 5413-05-8. Ich werde alles extrahieren und mit HCL hydrolysieren und Sie über den Unterschied informieren.
Ich werde es mit HCL hydrolysieren, weil 5413 das gleiche Aussehen und vor allem den gleichen identischen Geruch wie das alte 16648(MAPA) hat.
Wenn es am Ende nicht richtig funktioniert, werde ich den alkalischen Rückfluss und später den sauren Rückfluss verwenden, aber ich denke, es wird perfekt mit der HCL-Hydrolyse funktionieren.

 

[w2x3f5]

Acetoacetate werden in der Kälte in Schwefelsäure hydrolysiert, wenn ich mich nicht irre, kann ich eine Methode finden, wenn Sie sie brauchen.

 

[btcboss2022]

Keine Sorge, ich habe alle Informationen, die ich brauche, ich habe nur Ihre Methode mit anderen bmk cas ausprobiert, trotzdem vielen Dank

 

[crocodile]

Nur um das klarzustellen: Sie sagen also, dass diese Methode für 5449 funktioniert, aber nicht für 5413, oder dass sie für keines von beiden funktioniert?

 

[btcboss2022]

Für 5449 Werke für 5413 Werke nicht.

 

[crocodile]

Ah, sehr interessant und ärgerlich.

 

[btcboss2022]

Ich werde eine schnellere Methode ausprobieren, ich werde den Prozess im Rotavap im Vakuum durchführen und Sie auf dem Laufenden halten.
Die Idee ist, schneller zu destillieren mit weniger Erhitzung, der Wassermixer könnte sowieso in Portionen zugegeben werden, um das Vakuumrohr zu werfen ;-)
Ich werde es bei 57-58C mit 20 kPa Vakuum einstellen.
Aber für den großen Maßstab sollte es sicher schneller gehen.

 

[w2x3f5]

Ich habe das Gefühl, dass die Löslichkeit des Ketons in Wasserdampf sinken wird
Als Option kann man Dampf aus einem Generator zuführen und zusätzlich erhitzen (Heißdampf), diese Version wird definitiv viel besser funktionieren