Hallo zusammen!
Ich habe diese Synthese zweimal versucht, und hier ist mein Fazit dazu.
Zunächst einmal bin ich weit davon entfernt, ein ausgebildeter Chemiker zu sein, also sollte das, was ich sage, mit Vorsicht genossen werden. Sie können mich gerne korrigieren.
Die Reaktionen und Mechanismen sind das Ergebnis meiner Forschung und meines Verständnisses von Synthese und können daher auch kritisiert werden.
Ich habe gerade gesehen, dass das Thema bereits von vielen Leuten diskutiert wurde, daher hoffe ich, dass mein Beitrag nicht überflüssig ist. Auch der Link am Ende meines Beitrags wurde bereits zu diesem Thema gepostet. Es tut mir leid, wenn Sie nichts aus meinem Beitrag lernen.
Schritt 1: gekreuzte Aldolkondensation :
Normalerweise verwenden wir bei dieser Reaktion einen kleinen Überschuss an MEK, da Ketone selbstkondensieren können, aber diese Reaktion ist thermodynamisch entführbar und wird in der Literatur, die ich finden konnte, bis zu einem Maximum von 5 % durchgeführt. Laut diesem Artikel kann Benzaldehyd jedoch mit dem Endprodukt reagieren, was die Ausbeute stark verringern würde. Daher wird ein Überschuss an MEK verwendet, um sicherzustellen, dass das Benzaldehyd mit dem richtigen Molekül reagiert. (Außerdem ist laut demselben Papier eine Destillation zwischen der gekreuzten Aldolkondensation und der Baeyer-Villiger-Oxidation nicht sinnvoll, da die Nebenprodukte bei der Baeyer-Villiger-Oxidation nicht reagieren und bei der nächsten Destillation eliminiert werden können). Ich habe mich gefragt, ob es nicht besser wäre, das Benzaldehyd tropfenweise zuzugeben, um sicherzustellen, dass ein Überschuss an MEK vorhanden ist, und so zu verhindern, dass das Benzaldehyd mit dem neu gebildeten Produkt reagiert. Und da die Aldol-Selbstkondensation von Ketonen nicht sehr günstig ist, könnte diese Vorgehensweise für die Ausbeute besser sein. Aber wie gesagt, was ich sage, muss noch überprüft werden.
Als Katalysator können wir bei Aldolreaktionen normalerweise entweder eine Säure oder eine Base verwenden. Ich nehme jedoch an, dass wir hier eine Säure verwenden, um eine Cannizzaro-Reaktion zu vermeiden, da Benzaldehyd nicht enolisierbar ist. Wenn wir einen sauren Katalysator verwenden, bilden wir ein Enol anstelle des Enolats.
Als Säurekatalysator habe ich bei der ersten Reaktion eine starke Zugabe von konzentrierter H2SO4 ausprobiert, beim zweiten Mal habe ich nur ein paar Tropfen zugegeben. Der Unterschied zwischen den beiden Versuchen bestand darin, dass das Produkt polymerisierte, wenn zu viel H2SO4 zugegeben wurde, was die Destillation aufgrund von Stößen fast unmöglich machte.
Die gekreuzte Aldolkondensation führt zu 3-Methyl-4-phenyl-3-buten-2-on.
Für die Baeyer-Villiger-Oxidation wollte ich es mit Perborat oder Natriumpercarbonat versuchen. Das einzige Problem, das ich bei der Verwendung von Natriumpercarbonat sah, war, dass es mit der GAA reagieren und sie allmählich neutralisieren würde. Und das ist in der Tat eine ziemlich schlechte Idee, wie ich in kleinem Maßstab ausprobiert habe. Percarbonat lässt sich nur schwer auflösen und benötigt ein Medium mit etwas mehr Wasser. Danach muss man aufpassen, dass man nicht zu viel CO2 freisetzt. Peressigsäure wird in situ gebildet und mit 3-Methyl-4-phenyl-3-buten-2-on umgesetzt. Um mein Percarbonat löslich zu machen, habe ich etwas H2O2 hinzugefügt. Aber ich würde sagen, wenn Sie nicht 50% H2O2 haben, verschwenden Sie Ihre Zeit nicht mit dieser Synthese. Und das ist meine Schlussfolgerung. Auch wenn diese Synthese verlockend erscheint, ist sie mühsam und arbeitsintensiv, vor allem mit all den Vakuumdestillationen (ich habe es ohne versucht, es funktioniert, aber man muss mit hohen Temperaturen arbeiten, und ich habe es sogar geschafft, das Produkt auf diese Weise zu zerstören!) Ich würde also jedem raten, sich einer anderen Synthesemethode zuzuwenden. Am Ende habe ich zwar das gewünschte Produkt erhalten, aber meiner Meinung nach nicht genug, um das ganze Verfahren zu rechtfertigen. Wer mehr wissen will, dem empfehle ich, die Arbeit zu lesen, nach "Two dogs aldol" zu suchen und sich über die Mechanismen der Aldolreaktion, der Baeyer-Villiger-Oxidation und der Hydrolyse von Estern zu informieren.
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