Τι στο διάολο είναι αυτές οι αηδίες; Αυτή είναι η BBgate/ η νέα κυψέλη... AIBN, θειογλυκολικό μεθύλιο, διμυριστυλικό υπεροξυδαιανθρακικό θειογλυκολικό οξύ; Μπορεί κανείς να τα βρει εύκολα ή φτηνά; Είναι ασφαλή για τον μέσο χημικό;
Γαμώτο και μόνο το googling
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONATE αποσυντίθεται βίαια ή εκρηκτικά σε θερμοκρασίες 0-10°C λόγω αυτοεπιταχυνόμενης εξώθερμης αποσύνθεσης- Αρκετές εκρήξεις δεν ακούγεται πολύ ummmm unsafe για τον avg χημικό που θα διάβαζε αυτό το board. Διάολε, θυμίζει κάπως το όνομα χρήστη αυτού του τύπου. Και ενώ οι χημικοί της μεθαμφεταμίνης έχουν χρησιμοποιήσει το AIBN για την ρακεμάτωση της μεθαμφεταμίνης σε μαζική κλίμακα με το τρυγικό οξύ D.
Οι παράνομοι χημικοί έχουν επίσης χρησιμοποιήσει το NAPROXEN εδώ και αιώνες για να μετατρέψουν το L στο ρακεμικό με θερμότητα. ... ναι ναι το NASID. Αυτό στην πραγματικότητα έχει ένα πλεονέκτημα 2 φορές εκτός από το ότι είναι ασφαλές, οπότε πραγματικά 3, 4 αν μετρήσετε είναι προσβάσιμο ως κόλαση . Η διαδρομή λέγεται pope-peachy και θα τα τεκμηριώσω όλα για σας είναι πραγματικά τόσο απλό όσο ακούγεται
Το κόλπο είναι να βρεις το φθηνότερο οπτικά ενεργό οξύ που θα δεσμεύσει το ένα ισομερές αλλά όχι το άλλο και το οποίο θα αλλάξει τη διαλυτότητα αρκετά έτσι ώστε ένα από τα προϊόντα (είτε είναι η μη αντιδρώσα ελεύθερη βάση είτε το αντιδρών αμίδιο, σουλφονικό άλας ή οτιδήποτε άλλο) μπορεί να πλυθεί σε έναν άλλο διαλύτη (που δεν αναμιγνύεται με τον πρώτο διαλύτη), ώστε να καταλήξετε με το ένα ισομερές διαλυμένο στον πρώτο διαλύτη και το άλλο ισομερές διαλυμένο στον δεύτερο διαλύτη.
Στη συνέχεια, η δροσερή συστροφή που χρησιμοποιούν οι κατασκευαστές μεθαμφεταμίνης - η χρήση AIBN (την οποία όλοι σας έχετε ήδη επικεφαλής), η οποία θα αντιδράσει με τη δευτερογενή αμίνη (μέσω της ιμίνης), έτσι ώστε το 50% του λιγότερο ενεργού/ανενεργού ισομερούς να μετατραπεί στο ενεργό ισομερές).
Παρακάτω παρατίθενται παραδείγματα της κατηγορίας ρακεμοποίησης που προσδιορίζεται στην παραπάνω εργασία. Το AIBN (αζαμπισοβουτυρλονιτρίλιο) είναι καταλύτης για την αντίδραση ριζών
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Πάντως αυτή η έρευνα για το naproxen βασίστηκε σε... τίποτα καινούργιο απλά παλιά πράγματα αλλά βάλτε 2 και 2 και μπίνγκο ήταν το όνομα τουο ιδανικός παπα-Πεάτσι. Αυτή η ανάλυση μπορεί να έχει πρακτική εφαρμογή διότι η αποτελεσματικότητα της ανάλυσης είναι στην ίδια περιοχή με αυτή του τρυγικού οξέος αλλά μόνο 0,25 μοριακό ισοδύναμο διαλυτικού παράγοντα απαιτείται για την ανάλυση 1 mol βάσης. Chirality 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
Εν πάση περιπτώσει, το PROFF δουλεύει στη μεθαμφεταμίνη.
Μελέτη του μηχανισμού της οπτικής ανάλυσης της Ν-μεθυλαμφεταμίνης μέσω του σχηματισμού διαστερεοϊσομερούς άλατος με τη μέθοδο ανάλυσης Pope-Peachey, όπως συζητείται από το retort αργότερα
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Ωστόσο ... αντί για AIBN χρησιμοποιούμε ναπροξένη για να μετατρέψουμε το l σε ρακεμικό με θερμότητα ... Πιθανώς με βάση αυτό το retort βρήκα επίσης .. Το ίδιο Pope-Peachy που αναφέρθηκε προηγουμένως .
Όπως είπα και νωρίτερα...αν το κόλπο είναι να βρεθεί το φθηνότερο οπτικά ενεργό οξύ που θα δεσμεύει το ένα ισομερές αλλά όχι το άλλο και το οποίο θα αλλάζει τη διαλυτότητα αρκετά ώστε ένα από τα προϊόντα (είτε είναι η μη αντιδρώσα ελεύθερη βάση είτε το αντιδρών αμίδιο, σουλφονικό ή οτιδήποτε άλλο) να μπορεί να ξεπλυθεί σε άλλο διαλύτη (που δεν αναμιγνύεται με τον πρώτο διαλύτη) ώστε να καταλήξουμε με το ένα ισομερές διαλυμένο στον πρώτο διαλύτη και το άλλο ισομερές διαλυμένο στον δεύτερο διαλύτη.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Το σχήμα
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
Το Retort
Ανάλυση εναντιομερών μέσω σχηματισμού διαστερεομερικού άλατος: Ναπροξένη
Στις διαφάνειες βιοχημείας μου από το CHE322 το αναλγητικό ναπροξένη επιλύεται με τρόπο πολύ παρόμοιο με αυτόν που συζητήθηκε στο CHE321. Η ναπροξένη είναι ένα χειρικό καρβοξυλικό οξύ και το (d)-(S)- εναντιομερές είναι αυτό που πωλείται ως το δραστικό φάρμακο.
Η ρακεμική ναπροξένη αναλύεται με μια τροποποίηση της τεχνικής σχηματισμού άλατος που μάθαμε στην τάξη. Υπάρχουν δύο ανατροπές στο πρωτόκολλο που καθιστούν τη διαδικασία ακόμη πιο χρήσιμη για την εμπορική παραγωγή εναντιομερώς καθαρής ναπροξένης. Πρώτον, σε μια συστροφή γνωστή ως μέθοδος Pope-Peachy, χρησιμοποιείται μόνο το μισό ισοδύναμο της χειρικής αμίνης. Στη θέση της χρησιμοποιείται μισό ισοδύναμο μιας φθηνότερης, οπτικά ανενεργής βάσης αμίνης. Αυτό όχι μόνο καθιστά τη διαδικασία φθηνότερη, αλλά έχει ως αποτέλεσμα μια πιο δραματική διαφορά στις διαλυτότητες. Η συζυγής βάση του επιθυμητού (d)-(+)-εναντιομερούς κρυσταλλώνεται με το συζυγές οξύ της χειρικής αμίνης, με υψηλή εκλεκτικότητα. Αυτό αφήνει πίσω στο διάλυμα το πιο διαλυτό προϊόν άλατος της (l)-(-)-ναπροξένης και της αχειρικής αμίνης.
Η δεύτερη τροπή είναι ότι, με απλή θέρμανση του "μητρικού υγρού" (το διάλυμα που παραμένει μετά τη διήθηση) , το ανεπιθύμητο εναντιομερές της ναπροξένης μπορεί να μετατραπεί ξανά σε ρακεμικό. Θα μάθετε στο CHE322 ότι τα πρωτόνια δίπλα σε ένα καρβονύλιο είναι μέτρια όξινα- αυτό σημαίνει ότι αν έχετε ένα στερεοκέντρο μεθίνης δίπλα σε ένα καρβονύλιο πρέπει πάντα να είστε προσεκτικοί ότι η διαμόρφωσή του μπορεί να "μπερδευτεί" από την αποπρωτονίωση/αναπρωτονίωση. Σε αυτή την περίπτωση, ωστόσο, θέλουμε η διαμόρφωση να ισορροπήσει πίσω σε ένα ρακεμικό μείγμα, και η αχειρική βάση που χρησιμοποιήθηκε, συν τη θερμότητα, είναι αρκετή για να κάνει τη δουλειά.
Αυτή η διαδικασία επιτρέπει τη σύνθεση της ναπροξένης με μια απλούστερη, φθηνότερη διαδρομή ως ρακεμικό αντί για ένα μόνο εναντιομερές. Όχι μόνο μπορούν να διαχωριστούν τα δύο εναντιομερή με αυτή τη διαδικασία, αλλά το "ανεπιθύμητο" εναντιομερές μετατρέπεται στο επιθυμητό, αντί να απορρίπτεται - ουσιαστικά διπλασιάζεται η απόδοση του προϊόντος.
Αναφορά: Harrington, P.J., Lodewijk, E. Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Μη ενζυμική δυναμική κινητική ανάλυση ρακεμικών α-αρυλοαλκανοϊκών οξέων: μια προηγμένη ασύμμετρη σύνθεση χειρόμορφων μη στεροειδών αντιφλεγμονωδών φαρμάκων (ΜΣΑΦ).
Αναπτύχθηκε ένα αποτελεσματικό πρωτόκολλο για την παραγωγή χειραλικών 2-αρυλοαλκανοϊκών εστέρων σε υψηλές αποδόσεις (έως 99%) από ρακεμικά καρβοξυλικά οξέα χρησιμοποιώντας τη ρακεμοποίηση των μικτών ανυδριδίων που παράγονται από συστατικά οξέων με πιβαλικό ανυδρίτη παρουσία καταλύτη μεταφοράς ακυλίου. Η παρούσα DKR περιλαμβάνει την εναντιο-διακριτική εστεροποίηση των ρακεμικών 2-αρυλοαλκανοϊκών οξέων και την ταχεία ρακεμοποίηση των χειρόμορφων 2-αρυλοαλκανοϊκών οξέων υπό κατάλληλες συνθήκες αντίδρασης με χρήση πιβαλικού ανυδρίτη, διισοπροπυλαιθυλαμίνης, και βενζοτετραμισόλη (BTM) σε πολικό διαλύτη, και η μέθοδος αυτή εφαρμόστηκε με επιτυχία για την παρασκευή φαρμακοδυναμικά ενεργών (S)-εναντιομερών μη στεροειδών αντιφλεγμονωδών φαρμάκων (ΜΣΑΦ), όπως η ιβουπροφαίνη και η ναπροξένη.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Κάποιος μου είπε ότι χρησιμοποιούν ναπροξένη, αλλά δεν μπόρεσα να βρω τίποτα... έτσι έψαξα λίγο.
