Εισαγωγή
Αυτές οι πρόδρομες ουσίες, είναι ελεγχόμενες ή ρυθμιζόμενες ουσίες σε πολλές δικαιοδοσίες. Συνεπώς, η χρήση μη ελεγχόμενων πρόδρομων ουσιών προσφέρει στους φορείς εκμετάλλευσης παράνομων εργαστηρίων μια στρατηγική για τη μείωση του κινδύνου που συνδέεται με τον εντοπισμό. Η κατεχόλη (1) είναι ένα κοινό χημικό αντιδραστήριο που συντίθεται σε βιομηχανική κλίμακα με εφαρμογές στη σύνθεση αρωμάτων, φυτοφαρμάκων, φαρμάκων και χρωστικών ουσιών. Συνεπώς, η εκτροπή της κατεχόλης σε παράνομες δραστηριότητες είναι πολύ πιθανή. Η σαφρόλη (4), κοινή πρώτη ύλη για την παραγωγή MDMA, είναι ένα φυσικό προϊόν που λαμβάνεται από το έλαιο sassafras και χρησιμοποιείται επίσης για τη βιομηχανική παραγωγή αρωμάτων, αρωμάτων και ορισμένων εντομοκτόνων. Η σύνθεση της σαφρόλης από συνθετικές πρόδρομες ουσίες, συμπεριλαμβανομένης της κατεχόλης, έχει διερευνηθεί ως μέσο για τη μείωση της εξάρτησης από μεταβλητές φυσικές πηγές. Στην παρούσα εργασία παρουσιάζεται μια συνθετική μέθοδος παραγωγής MDP2P (6) από κατεχόλη μέσω σαφρόλης, με τα μονοπάτια της αντίδρασης να φαίνονται στο παρακάτω σχήμα. Η σύνθεση της Safrole αντιπροσωπεύεται από μια αντίδραση με δύο διαφορετικές συνθήκες και ελαφρώς διαφορετικές αποδόσεις. Η σύνθεση της MDP2P από σαφρόλη πραγματοποιήθηκε μέσω των δύο πιο συνηθισμένων μεθόδων που χρησιμοποιούνται σε παράνομα εργαστήρια - οξείδωση της σαφρόλης κατά Wacker (διαδρομή 1) με απόδοση 78% (της αντίδρασης αυτής) και ισομερίωση της σαφρόλης και οξείδωση και αφυδάτωση της ισοσαφρόλης με υπεροξύ (διαδρομή 2 ) με απόδοση 57% (και των δύο αντιδράσεων της διαδρομής 2).
Εξοπλισμός και γυάλινα σκεύη.
- Φιάλες στρογγυλού πυθμένα τριών λαιμών 100 ml και 1 L,
- Συμπυκνωτής παλινδρόμησης,
- Θερμαινόμενος μαγνητικόςαναδευτήρας,
- Βάση Retort και σφιγκτήρας για τη στερέωση της συσκευής,
- Εργαστηριακό θερμόμετρο (10 °C έως 200 °C) με προσαρμογέα φιάλης,
- Περιστροφικός εξατμιστής,
- Πηγή κενού,
- Υδρόλουτρο,
- Γυάλινη ράβδος,
- 500 mL x2; 200 mL x2; 100 mL x2 Ποτήρια ζέσεως,
- Φιάλες Erlenmeyer 250 mL x2 και 100 mL,
- Φιάλη Buchner 1 L και χωνί,
- Χωνί διαχωρισμού 1 L, 250 mL για [1],
- Συμβατικό χωνί,
- Χωνί στάγδην 100 mL,
- Πλαστική ή γυάλινη σύριγγα 10 ml.
- Μέθοδος [1]
- Μπαλόνι αζώτου ή αργού 10-20 L (1 atm) είναι αρκετό,
- Φιάλη σχήματος αχλαδιού 10 ml.
- Μέθοδος [2]
- Λουτρό πετρελαίου.
- 500 mL x2 Φιάλες στρογγυλού πυθμένα.
- (Διαδρομή 1)
- Φιάλη 10 ml σε σχήμα αχλαδιού.
- (Διαδρομή 2)
- Φιάλη αχλαδοειδούς σχήματος 50 mL.
Αντιδραστήρια.
- Κατεχόλη 20,0 g, 182 mmol,
- Υδροξείδιο του νατρίου 100 g,
- Σουλφοξείδιο του διμεθυλίου (DMSO) 200 ml,
- Διχλωρομεθάνιο (CH2Cl2) 40 mL, 626 mL,
- Αποσταγμένο νερό (H20) 1,5 L,
- Διαιθυλαιθέρας (Et2O) 1140 mL,
- Θειικό νάτριο (Na2SO4) ή θειικό μαγνήσιο (MgSO4) άνυδρο ~200 g,
- Παγωμένο οξικό οξύ 2,6 mL, 45 mmol,
- Μεθανόλη (MeOH) 16 mL,
- Υδροβρωμικό οξύ (HBr) 6,0 mL, 8,9 M, 53 mmol,
- Υπεροξείδιο του υδρογόνου (H2O2) 6,0 mL, 9,9 M, 59 mmol,
- Διάλυμα διθειώδους νατρίου (NaHSO3) 10 mL 10% aq. [αντί αυτού μπορεί να χρησιμοποιηθεί διάλυμα διττανθρακικού νατρίου],
- Διττανθρακικό νάτριο (NaHCO3) 20 g,
- Υδροχλωρικό οξύ (HCl) conc. ~60 mL
- Μεθανόλη 10 mL,
- Χλωριούχο νάτριο (NaCl) 30 g,
- Αλλυλοβρωμίδιο 40 mL (0,47 moles) [2] ή 4,0 mL, 46 mmol [1],
- Τετραϋδροφουράνιο (THF) 170 mL άνυδρο,
- Μαγνήσιο (Mg) 0,60 g, 25 mmol [1] ή 10-11g [2].
- Μέθοδος [1].
- Διάλυμα DIBAH 1,5 M σε κυκλοεξάνιο (0,10 mL, 150 mmol),
- Κορεσμένο διάλυμα χλωριούχου αμμωνίου (NH4Cl), 20 mL.
- Μέθοδος [2].
- Κρύσταλλος ιωδίου (I2),
- Διβρωμομεθάνιο (CH2Br2) 2 mL,
- ιωδιούχος χαλκός(Ι) 0,5 g,
- Διάλυμα αμμωνίας (NH4OH) 80 mL 25%,
- Διαιθυλαιθέρας 800 mL.
- (Διαδρομή 1)
- Χλωριούχο παλλάδιο (ΙΙ) (PdCl2) 12 mg, 68 mmol,
- p-βενζοκινόνη 0,85 g, 7,9 mmol.
- (Διαδρομή 2)
- Διάλυμα υδροξειδίου του καλίου (KOH) 3 M aq,
- 1-βουτανόλη 10 mL, 30 mmol,
- Υπεροξείδιο του υδρογόνου (H2O2) 2,0 mL, 9,9 M aq. διάλυμα, 20 mmol,
- Μυρμηκικό οξύ 10 mL, 23,6 M, 240 mol,
- Ακετόνη 6 mL,
- Θειικό οξύ (H2SO4) 10 mL 2,8 M aq.
1-(2H-1,3-Benzodioxol-5-yl)propan-2-one:
Σημείο ζέσεως: 283 - 285 °C στα 760 mm Hg, 156 °C στα 11 mm Hg-
Σημείο τήξεως: 87 - 88 °C-
Μοριακό βάρος: 178,185 g/mole-
Πυκνότητα: 1,211 g/mL-
Αριθμός CAS: 4676-39-5.
Διαδικασία
1,3-βενζοδιοξόλη (2)Φιάλες 1 L με τρεις λαιμούς στρογγυλού πυθμένα με ψυκτήρα επαναρροής, μαγνητικό/τοπικό αναδευτήρα και θερμόμετρο γεμίστηκαν με κατεχόλη (1) (20,0 g, 182 mmol) και υδατικό διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου (30 mL, 19,4 M, 582 mmol) τα οποία διαλύθηκαν σε 200 mL διμεθυλοσουλφοξειδίου. Το προκύπτον πράσινο διάλυμα θερμάνθηκε στους 90-100°С. Το διχλωρομεθάνιο (40 mL, 626 mL) προστέθηκε σταγόνα προς το διάλυμα, το οποίο θερμάνθηκε υπό επαναρροή στους 90-100°С για 4 h. Το μείγμα αφέθηκε να κρυώσει και προστέθηκαν 200 mL νερού. Το μείγμα αποκεντρίστηκε και το προϊόν εκχυλίστηκε με διαιθυλαιθέρα (3 x 200 mL). Τα εκχυλίσματα διαιθυλαιθέρα πλύθηκαν με 3 x 200 mL νερού, ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο και αποκεντρώθηκαν. Ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα ανοιχτό καφέ έλαιο. Απόδοση: 14,8 g (66,7%).
5-βρωμο-1,3-βενζοδιοξόλη (3)
Η 1,3-βενζοδιοξόλη (2) (6,00 mL, 52,2 mmol) διαλύθηκε σε μείγμα παγωμένου οξικού οξέος (2,6 mL, 45 mmol), 16 mL μεθανόλης και 2 mL νερού σε φιάλες στρογγυλού πυθμένα με τρεις λαιμούς των 100 mL με ψυκτήρα επαναρροής, μαγνητικό αναδευτήρα και θερμόμετρο. Στη συνέχεια προστέθηκε υδροβρωμικό οξύ (6,0 mL, 8,9 M, 53 mmol) σταγόνα προς σταγόνα στο διάλυμα, εξασφαλίζοντας ότι η θερμοκρασία παρέμενε κάτω από 25°С. Το διάλυμα θερμάνθηκε στους 35°С περίπου και το υπεροξείδιο του υδρογόνου (6,0 mL, 9,9 M, 59 mmol) προστέθηκε σταγόνα προς σταγόνα, εξασφαλίζοντας ότι η θερμοκρασία δεν θα υπερβεί τους 50°С. Το διάλυμα που προέκυψε αναδεύτηκε στους 40-50°С για 3 ώρες και αφέθηκε να κρυώσει. Το κόκκινο οργανικό στρώμα εκχυλίστηκε με διαιθυλαιθέρα (1 x 40 mL) και πλύθηκε με 10 mL υδατικού διαλύματος 10% δισουλφίτη νατρίου. Τα εκχυλίσματα αιθέρα ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο, αποκεντρώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα πορτοκαλί έλαιο. Απόδοση: 8,95 g (85,2%).Σαφρόλη [5-(2-προπεν-1-υλ)-1,3-βενζοδιοξόλη] (4)
[Μέθοδος 1]
Η ακόλουθη αντίδραση Grignard διεξήχθη χρησιμοποιώντας ξηρή φιάλη σχήματος αχλαδιού 10 ml υπό άζωτο. Το μαγνήσιο (0,60 g, 25 mmol), το 5-βρωμο-1,3-βενζοδιοξόλιο (3) (0,40 mL, 3,3 mmol) και ένα διάλυμα 1,5 Μ DIBAH σε κυκλοεξάνιο (0,10 mL, 150 mmol) αναδεύτηκαν σε 20 mL άνυδρου THF. Προστέθηκε επιπλέον 5-βρωμο-1,3-βενζοδιοξόλη (3) (2,60 mL, 21,5 mmol) σταγόνα προς σταγόνα και το μείγμα αναδεύτηκε για 2 h. Το διάλυμα απομακρύνθηκε μέσω σύριγγας και προστέθηκε σταγόνα προς βρωμιούχο αλλύλιο (4,0 mL, 46 mmol) που περιέχονταν σε παγόλουτρο. Το διάλυμα αναδεύτηκε για 24 ώρες και η αντίδραση αποσβέστηκε με την προσθήκη 20 mL νερού και 20 mL κορεσμένου χλωριούχου αμμωνίου. Το προϊόν εκχυλίστηκε σε 3 x 80 mL διαιθυλαιθέρα και πλύθηκε με 3 x 100 mL νερού. Τα εκχυλίσματα αιθέρα ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο, αποκεντρώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα καστανό έλαιο. Απόδοση: 3,30 g (82,1%).
[Μέθοδος 1]
Η ακόλουθη αντίδραση Grignard διεξήχθη χρησιμοποιώντας ξηρή φιάλη σχήματος αχλαδιού 10 ml υπό άζωτο. Το μαγνήσιο (0,60 g, 25 mmol), το 5-βρωμο-1,3-βενζοδιοξόλιο (3) (0,40 mL, 3,3 mmol) και ένα διάλυμα 1,5 Μ DIBAH σε κυκλοεξάνιο (0,10 mL, 150 mmol) αναδεύτηκαν σε 20 mL άνυδρου THF. Προστέθηκε επιπλέον 5-βρωμο-1,3-βενζοδιοξόλη (3) (2,60 mL, 21,5 mmol) σταγόνα προς σταγόνα και το μείγμα αναδεύτηκε για 2 h. Το διάλυμα απομακρύνθηκε μέσω σύριγγας και προστέθηκε σταγόνα προς βρωμιούχο αλλύλιο (4,0 mL, 46 mmol) που περιέχονταν σε παγόλουτρο. Το διάλυμα αναδεύτηκε για 24 ώρες και η αντίδραση αποσβέστηκε με την προσθήκη 20 mL νερού και 20 mL κορεσμένου χλωριούχου αμμωνίου. Το προϊόν εκχυλίστηκε σε 3 x 80 mL διαιθυλαιθέρα και πλύθηκε με 3 x 100 mL νερού. Τα εκχυλίσματα αιθέρα ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο, αποκεντρώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα καστανό έλαιο. Απόδοση: 3,30 g (82,1%).
[Μέθοδος 2]
Σε φιάλη 500 mL (βυθισμένη σε μαγνητικό αναδευτήρα / ελαιόλουτρο) τοποθετούνται 10-11 g στρεπτών μαγνησίου και 150 mL τετραϋδροφουρανίου (φρεσκοαποσταγμένο από νάτριο). Μετά την προσθήκη λίγου κρυστάλλου ιωδίου και 2 mL διβρωμομεθανίου για την έναρξη της αντίδρασης Grignard, προστίθενται τα 72 g 5-βρωμο-1,3-βενζοδιοξόλης (3 ) για να διατηρηθεί απαλά η επαναρροή. Για την έναρξη συνιστάται θέρμανση του λουτρού στους 50 °C. Μετά την προσθήκη, η οποία διαρκεί περίπου 60 λεπτά, το σύνολο αναδεύεται και επαναρροφάται 1 ώρα και το καστανό υγρό μεταγγίζεται γρήγορα σε πολύ ξηρή φιάλη 500 ml με χωνί πτώσης και ψυκτήρα επαναρροής. Οι στροφές μαγνησίου πλένονται με επιπλέον 20 mL ξηρού THF, το πλύσιμο προστίθεται στο διάλυμα Grignard. Προστίθεται λίγο (0,5 g) ιωδιούχος χαλκός (Ι) και με ψύξη σε παγοκύστη προστίθενται σταγόνα-σταγόνα 40 mL (0,47 mol) βρωμιούχου αλλυλίου, η εσωτερική θερμοκρασία δεν πρέπει να υπερβαίνει τους 40 °C. Μετά από ολονύκτια παραμονή, ακολουθούμενη από 1 ώρα επαναρροής, το μείγμα της αντίδρασης αιωρείται σε διάλυμα 20 mL 37% υδροχλωρικού οξέος σε 500 mL νερού και αυτό προστίθεται σε 80 mL 25% αμμωνίας και το διάλυμα αποστάζεται με ατμό όπως παραπάνω. Αφού συλλεχθούν 2 L αποστάγματος, το απόσταγμα οξύνεται σε κόκκινο του Κόγκο (pH 4) με υδροχλωρικό οξύ, κορεσμένο με επιτραπέζιο αλάτι και εκχυλίζεται με 4x200 mL αιθέρα.Τα συνδυασμένα εκχυλίσματα ξηραίνονται με υδροξείδιο του νατρίου (ή MgSO4), εξατμίζονται (rotavap) και το υπόλειμμα λαμβάνεται σε αιθέρα και πλένεται καλά με υδροξείδιο του νατρίου. Μετά την ξήρανση (θειικό νάτριο), το μέσο ξήρανσης διηθείται, πλένεται με 20 mL αιθέρα και τα συνδυασμένα εκχυλίσματα εξατμίζονται. Το υπόλειμμα αποστάζεται υπό κενό , λαμβάνονται 39 g (67% της θεωρίας) σαφρόλης, που βράζει στους 120-130 °C (20-25 mm Hg). Άχρωμο και τυπικά δύσοσμο έλαιο.
MDP2P (6) (Διαδρομή 1)
Το σαφρόλιο (1,00 g, 6,17 mmol) διαλύθηκε σε 1 mL μεθανόλης σε φιάλη σχήματος αχλαδιού των 10 mL και προστέθηκε σταγόνα προς σταγόνα σε μείγμα χλωριούχου παλλαδίου (ΙΙ) (12 mg, 68 mmol), p-βενζοκινόνης (0,85 g, 7,9 mmol), 5 mL μεθανόλης και 0,5 mL νερού. Το προκύπτον μίγμα αναδεύτηκε για 3 ώρες και διηθήθηκε. Στο διήθημα προστέθηκαν 10 mL υδροχλωρικού οξέος 3,2 Μ. Το προϊόν εκχυλίστηκε με 3x 20 mL διχλωρομεθάνιο και πλύθηκε με 2 x 20 mL κορεσμένου διαλύματος διττανθρακικού νατρίου, 2x 20 mL υδροξειδίου του νατρίου 1,3 M και 2 x 20 mL άλμης. Τα οργανικά εκχυλίσματα ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο (ή μαγνήσιο), αποκεντρώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα καστανό έλαιο. Απόδοση: 857 mg (78,0 %).
Σε φιάλη 500 mL (βυθισμένη σε μαγνητικό αναδευτήρα / ελαιόλουτρο) τοποθετούνται 10-11 g στρεπτών μαγνησίου και 150 mL τετραϋδροφουρανίου (φρεσκοαποσταγμένο από νάτριο). Μετά την προσθήκη λίγου κρυστάλλου ιωδίου και 2 mL διβρωμομεθανίου για την έναρξη της αντίδρασης Grignard, προστίθενται τα 72 g 5-βρωμο-1,3-βενζοδιοξόλης (3 ) για να διατηρηθεί απαλά η επαναρροή. Για την έναρξη συνιστάται θέρμανση του λουτρού στους 50 °C. Μετά την προσθήκη, η οποία διαρκεί περίπου 60 λεπτά, το σύνολο αναδεύεται και επαναρροφάται 1 ώρα και το καστανό υγρό μεταγγίζεται γρήγορα σε πολύ ξηρή φιάλη 500 ml με χωνί πτώσης και ψυκτήρα επαναρροής. Οι στροφές μαγνησίου πλένονται με επιπλέον 20 mL ξηρού THF, το πλύσιμο προστίθεται στο διάλυμα Grignard. Προστίθεται λίγο (0,5 g) ιωδιούχος χαλκός (Ι) και με ψύξη σε παγοκύστη προστίθενται σταγόνα-σταγόνα 40 mL (0,47 mol) βρωμιούχου αλλυλίου, η εσωτερική θερμοκρασία δεν πρέπει να υπερβαίνει τους 40 °C. Μετά από ολονύκτια παραμονή, ακολουθούμενη από 1 ώρα επαναρροής, το μείγμα της αντίδρασης αιωρείται σε διάλυμα 20 mL 37% υδροχλωρικού οξέος σε 500 mL νερού και αυτό προστίθεται σε 80 mL 25% αμμωνίας και το διάλυμα αποστάζεται με ατμό όπως παραπάνω. Αφού συλλεχθούν 2 L αποστάγματος, το απόσταγμα οξύνεται σε κόκκινο του Κόγκο (pH 4) με υδροχλωρικό οξύ, κορεσμένο με επιτραπέζιο αλάτι και εκχυλίζεται με 4x200 mL αιθέρα.Τα συνδυασμένα εκχυλίσματα ξηραίνονται με υδροξείδιο του νατρίου (ή MgSO4), εξατμίζονται (rotavap) και το υπόλειμμα λαμβάνεται σε αιθέρα και πλένεται καλά με υδροξείδιο του νατρίου. Μετά την ξήρανση (θειικό νάτριο), το μέσο ξήρανσης διηθείται, πλένεται με 20 mL αιθέρα και τα συνδυασμένα εκχυλίσματα εξατμίζονται. Το υπόλειμμα αποστάζεται υπό κενό , λαμβάνονται 39 g (67% της θεωρίας) σαφρόλης, που βράζει στους 120-130 °C (20-25 mm Hg). Άχρωμο και τυπικά δύσοσμο έλαιο.
MDP2P (6) (Διαδρομή 1)
Το σαφρόλιο (1,00 g, 6,17 mmol) διαλύθηκε σε 1 mL μεθανόλης σε φιάλη σχήματος αχλαδιού των 10 mL και προστέθηκε σταγόνα προς σταγόνα σε μείγμα χλωριούχου παλλαδίου (ΙΙ) (12 mg, 68 mmol), p-βενζοκινόνης (0,85 g, 7,9 mmol), 5 mL μεθανόλης και 0,5 mL νερού. Το προκύπτον μίγμα αναδεύτηκε για 3 ώρες και διηθήθηκε. Στο διήθημα προστέθηκαν 10 mL υδροχλωρικού οξέος 3,2 Μ. Το προϊόν εκχυλίστηκε με 3x 20 mL διχλωρομεθάνιο και πλύθηκε με 2 x 20 mL κορεσμένου διαλύματος διττανθρακικού νατρίου, 2x 20 mL υδροξειδίου του νατρίου 1,3 M και 2 x 20 mL άλμης. Τα οργανικά εκχυλίσματα ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο (ή μαγνήσιο), αποκεντρώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα καστανό έλαιο. Απόδοση: 857 mg (78,0 %).
Σύνθεση ισοσαφρόλης (5) (διαδρομή 2)
Το σαφρόλιο (1,40 g, 8,63 mmol) διαλύθηκε σε διάλυμα υδροξειδίου του καλίου 3 Μ σε 1-βουτανόλη (10 mL, 30 mmol). Το προκύπτον διάλυμα θερμάνθηκε υπό επαναρροή για 3 ώρες και αφέθηκε να κρυώσει. Στο διάλυμα προστέθηκαν 10 mL διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 1,6 Μ. Το προϊόν εκχυλίστηκε με 3 x 40 mL διαιθυλαιθέρα και ξεπλύθηκε με 3 x 40 mL νερού. Τα οργανικά εκχυλίσματα ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο, αποκεντρώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα καστανό έλαιο. Απόδοση: 1,19 g (85,0%).
Το σαφρόλιο (1,40 g, 8,63 mmol) διαλύθηκε σε διάλυμα υδροξειδίου του καλίου 3 Μ σε 1-βουτανόλη (10 mL, 30 mmol). Το προκύπτον διάλυμα θερμάνθηκε υπό επαναρροή για 3 ώρες και αφέθηκε να κρυώσει. Στο διάλυμα προστέθηκαν 10 mL διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 1,6 Μ. Το προϊόν εκχυλίστηκε με 3 x 40 mL διαιθυλαιθέρα και ξεπλύθηκε με 3 x 40 mL νερού. Τα οργανικά εκχυλίσματα ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο, αποκεντρώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα καστανό έλαιο. Απόδοση: 1,19 g (85,0%).
MDP2P (6) (διαδρομή 2)
Διάλυμα που περιέχει υπεροξείδιο του υδρογόνου (2,0 mL, 9,9 M, 20 mmol) και μυρμηκικό οξύ (10 mL, 23,6 M, 240 mol) αναδεύεται σε θερμοκρασία δωματίου επί 30 λεπτά σε φιάλη 50 mL σχήματος αχλαδιού. Στο διάλυμα προστέθηκε ισοσαφρόλιο (800 mg, 4,93 mmol) σε 6 mL ακετόνης και αναδεύτηκε σε θερμοκρασία δωματίου για 16 h. Τα πτητικά συστατικά του διαλύματος που προέκυψε απομακρύνθηκαν στο κενό, αφήνοντας ένα κόκκινο υπόλειμμα. Το υπόλειμμα επαναδιαλύθηκε σε 10 mL μεθανόλης και προστέθηκαν 10 mL θειικού οξέος 2,8 M. Το προκύπτον διάλυμα θερμάνθηκε υπό επαναρροή για 3 ώρες και αφέθηκε να κρυώσει. Το προϊόν εκχυλίστηκε με 3 x 40 mL διαιθυλαιθέρα και ξεπλύθηκε με 40 mL νερού και 40 mL κορεσμένου διαλύματος διττανθρακικού νατρίου. Τα εκχυλίσματα αιθέρα ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο, αποκεντρώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα καστανό έλαιο. Απόδοση: 538 mg (61,2 %).
Διάλυμα που περιέχει υπεροξείδιο του υδρογόνου (2,0 mL, 9,9 M, 20 mmol) και μυρμηκικό οξύ (10 mL, 23,6 M, 240 mol) αναδεύεται σε θερμοκρασία δωματίου επί 30 λεπτά σε φιάλη 50 mL σχήματος αχλαδιού. Στο διάλυμα προστέθηκε ισοσαφρόλιο (800 mg, 4,93 mmol) σε 6 mL ακετόνης και αναδεύτηκε σε θερμοκρασία δωματίου για 16 h. Τα πτητικά συστατικά του διαλύματος που προέκυψε απομακρύνθηκαν στο κενό, αφήνοντας ένα κόκκινο υπόλειμμα. Το υπόλειμμα επαναδιαλύθηκε σε 10 mL μεθανόλης και προστέθηκαν 10 mL θειικού οξέος 2,8 M. Το προκύπτον διάλυμα θερμάνθηκε υπό επαναρροή για 3 ώρες και αφέθηκε να κρυώσει. Το προϊόν εκχυλίστηκε με 3 x 40 mL διαιθυλαιθέρα και ξεπλύθηκε με 40 mL νερού και 40 mL κορεσμένου διαλύματος διττανθρακικού νατρίου. Τα εκχυλίσματα αιθέρα ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο, αποκεντρώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή, παράγοντας ένα καστανό έλαιο. Απόδοση: 538 mg (61,2 %).
Last edited by a moderator:
