Johdanto.
Tämä tiedosto käsittelee GHB:n ja siihen liittyvien yhdisteiden synteesiä. On erittäin vaarallista yrittää GHB:n synteesiä ilman asianmukaista käytännön orgaanisen kemian tuntemusta. Kaikkein yksinkertaisin tapa tuottaa GHB:tä on hydrolysoida vastaava laktoni (syklinen intramolekulaarinen esteri) halutuksi hydroksihapoksi. Esterihydrolyysi voidaan tehdä kahdella tavalla: Hapolla katalysoitu reaktio tai emäksellä katalysoitu reaktio. Emäskatalysoitu reaktio on tässä tapauksessa valintamme, koska reaktio ei ole käänteinen kuten happokatalysoitu, ja siksi saanto on suurempi ja saamme GHB:n natriumsuolan, koska vapaa happo ei ole stabiili ja syklisoituu välittömästi uudelleen gammabutyylibutyyrolaktoniksi.
Gammabutrolaktonin muuntaminen natriumgammahydroksibutyraatiksi (Na-GHB).
Reaktio etenee ekvimolaarisesti (kutakin molekyyliä reagoi sama määrä), eikä tässä reaktiossa synny sivutuotteita, kuten vetykaasua, vettä tai mitään muuta, kuten useissa muissa teksteissä ehdotetaan. Kaikissa julkaistuissa GHB-valmisteissa, tai oikeammin Na-GHB:ssä, butyrolaktoni refluksoidaan natriumhydroksidin kanssa erilaisissa liuottimissa, yleensä vesipitoisessa alkoholissa, mutta tämä ei ole välttämätöntä.
Fysikaaliset/kemialliset ominaisuudet.
gamma-butyrolaktoni.
Mol-paino 86,09; mp -43,53 °C; bp 204 °C; d 1,12 g/ml
CAS-numero: [96-48-0]
Sekoittuu veteen, liukenee metanoliin, etanoliin, asetoniin, eetteriin, bentseeniin
LD50: 1720 mg/kg (suun kautta, hiiri) 1540 mg/kg (suun kautta, rotta)
Käyttö:
Synonyymit: GBL, BLO, butyrolaktoni, gammahydroksivoihappolaktoni, 1,2-butanolidi, 1,4-butanolidi, 4-butanolidi, 2-oksanoli, tetrahydro-2-furanoni, dihydro-2(3H)-furanoni.
Natrium-GHB.
Mol-paino 126,09; mp 145-146 °C
CAS-numero: [502-85-2]
LD50:2700 mg/kg (suun kautta, rotta)
Synonyymit: Gamma-OH, natriumoksybaatti, natrium-gamma-oksybutyraatti, Somatomax PM, Wy-3478, NSC-84223, Somsanit, Anetamiini.
Kalium-GHB.
Mol wt: 142,20
Kalsium-GHB.
Mol-paino 246,16; mp 164-166 °C, 166-168 °C.
Magnesium-GHB.
Mol-paino 230,39; mp (vedetön) 172-174 °C; tetrahydraatti 118-120 °C; pentahydraatti 76-78 °C.
Mol-paino 86,09; mp -43,53 °C; bp 204 °C; d 1,12 g/ml
CAS-numero: [96-48-0]
Sekoittuu veteen, liukenee metanoliin, etanoliin, asetoniin, eetteriin, bentseeniin
LD50: 1720 mg/kg (suun kautta, hiiri) 1540 mg/kg (suun kautta, rotta)
Käyttö:
Synonyymit: GBL, BLO, butyrolaktoni, gammahydroksivoihappolaktoni, 1,2-butanolidi, 1,4-butanolidi, 4-butanolidi, 2-oksanoli, tetrahydro-2-furanoni, dihydro-2(3H)-furanoni.
Natrium-GHB.
Mol-paino 126,09; mp 145-146 °C
CAS-numero: [502-85-2]
LD50:2700 mg/kg (suun kautta, rotta)
Synonyymit: Gamma-OH, natriumoksybaatti, natrium-gamma-oksybutyraatti, Somatomax PM, Wy-3478, NSC-84223, Somsanit, Anetamiini.
Kalium-GHB.
Mol wt: 142,20
Kalsium-GHB.
Mol-paino 246,16; mp 164-166 °C, 166-168 °C.
Magnesium-GHB.
Mol-paino 230,39; mp (vedetön) 172-174 °C; tetrahydraatti 118-120 °C; pentahydraatti 76-78 °C.
Laboratoriomenetelmät GHB-suolojen synteesiä varten.
Noudata yleisiä laboratorioturvallisuusmenettelyjä. Käytä laboratoriotakkia ja suojalaseja. Työskentelet kuumien syövyttävien liuosten ja liuottimien kanssa! Ole tietoinen GHB:n valmistukseen liittyvistä riskeistä! Älä koskaan työskentele yksin!
Natrium-GHB.
Menettely:
Liuotetaan 130 grammaa (3,25 moolia) puhdasta natriumhydroksidia 400 ml:aan tislattua vettä 1000 ml:n kolmiokauluksisessa pyöreäpohjaisessa pullossa sekoittaen. Liukeneminen on eksotermistä, ja liuos kuumenee. Lämpötilan säätämiseen voidaan käyttää kylmävesihauteessa. Kun kaikki on liuennut kirkkaaksi liuokseksi, lisätään hitaasti 250 ml (280 g, 3,25 moolia) gammabutyrolaktonia 50 ml:n annoksina hyvin sekoittaen. Tippusuppilon käyttö on suositeltavaa. Gammabutyrolaktonin lisääminen natriumhydroksidiliuokseen on myös eksotermistä, ja jos sitä lisätään liian nopeasti, liuos alkaa kiehua, mitä emme halua. Seuraa lämpötilaa upotuslämpömittarilla. Gammabutyrolaktonin lisääminen kestää 20-30 minuuttia. Kun kaikki on lisätty, anna seoksen reagoida vielä 10 minuuttia välillä sekoittaen.
Nyt on aika tarkistaa, onko reaktio päättynyt, tarkistamalla pH yleisellä pH-paperilla. Tavoitteena on pH-arvo 7-8. Jos se on liian korkea (pH > 8), lisätään 10 ml gammabutyrolaktonia ja annetaan reagoida vielä muutama minuutti. Jos pH on liian alhainen (pH < 7), lisätään muutama ml väkevää NaOH-liuosta. Jatka näin, kunnes pH on halutun rajan sisällä.
Liuos on täysin kirkas ja maistuu hieman suolaiselta. Se voi olla hieman keltaisen väristä, mutta ei juurikaan, jos on käytetty riittävän puhdasta butyrolaktonia (laktonin tislaus ennen käyttöä poistaa tämän ongelman, b.p. 204 °C). Jos liian emäksisen liuoksen neutraloimiseksi käytetään happoa (sen sijaan, että lisättäisiin lisää laktonia), hapon natriumsuolan kiteet voivat saostua liuokseen, jolloin maku heikkenee huomattavasti. Lopullinen liuos on noin 750 ml, 50 % NaGHB. Liuos voidaan väkevöittää (kiehauttamalla ylimääräinen vesi pois) ~600 ml:aan ilman, että se kiteytyy huoneenlämmössä, mutta jos väkevöidään ~500 ml:aan asti, se jähmettyy poikkeuksetta.
Nyt on aika tarkistaa, onko reaktio päättynyt, tarkistamalla pH yleisellä pH-paperilla. Tavoitteena on pH-arvo 7-8. Jos se on liian korkea (pH > 8), lisätään 10 ml gammabutyrolaktonia ja annetaan reagoida vielä muutama minuutti. Jos pH on liian alhainen (pH < 7), lisätään muutama ml väkevää NaOH-liuosta. Jatka näin, kunnes pH on halutun rajan sisällä.
Liuos on täysin kirkas ja maistuu hieman suolaiselta. Se voi olla hieman keltaisen väristä, mutta ei juurikaan, jos on käytetty riittävän puhdasta butyrolaktonia (laktonin tislaus ennen käyttöä poistaa tämän ongelman, b.p. 204 °C). Jos liian emäksisen liuoksen neutraloimiseksi käytetään happoa (sen sijaan, että lisättäisiin lisää laktonia), hapon natriumsuolan kiteet voivat saostua liuokseen, jolloin maku heikkenee huomattavasti. Lopullinen liuos on noin 750 ml, 50 % NaGHB. Liuos voidaan väkevöittää (kiehauttamalla ylimääräinen vesi pois) ~600 ml:aan ilman, että se kiteytyy huoneenlämmössä, mutta jos väkevöidään ~500 ml:aan asti, se jähmettyy poikkeuksetta.
Natrium-GHB:n valmistaminen natriumbikarbonaatin (ruokasooda, NaHCO3) avulla.
Lisätään 273 g NaHCO3 (3,25 moolia) 1125 ml:aan tislattua vettä kolmikaulaisessa pyöreäpohjaisessa pullossa. Kiehautetaan liuos hitaasti sekoittaen lasisauvalla tai vastaavalla. Kaikki ruokasooda liukenee. Hiilidioksidin nähdään poistuvan liuoksesta sen kiehuessa. Tämä on natriumbikarbonaatin hajoamista hieman vahvaksi emäkseksi, natriumkarbonaatiksi.
Vähennä lämpöä kevyeen kiehumiseen ja lisää hitaasti 250 ml gammabutyrolaktonia (280 g, 3,25 moolia). Lisäys ei ole välittömästi eksoterminen, kuten natriumhydroksidisynteesissä. Pidetään liuosta kevyesti kiehumassa 30 minuuttia. Tarkista pH yleisellä pH-paperilla. Tavoitteenamme on pH noin 7, mutta 6-8 on täysin turvallista. Jos pH on liian korkea, lisätään pieni määrä lisää GBL:ää ja jatketaan refluksointia.
Liuoksen on oltava täysin kirkas ja täysin väritön. Jos se ei ole täysin väritöntä, eli jos on käytetty hieman epäpuhdasta butyrolaktonia ja liuos on saanut vaaleankeltaisen värin, lisätään noin 100 ml aktiivihiiltä. Anna kiehua 10 minuuttia. Jäähdytetään liuos, suodatetaan ja pestään aktiivihiili kaksi tai kolme kertaa 50 ml:n annoksilla kylmää vettä. Tässä synteesissä valmistetaan 410 g NaGHB:tä. Liuos voidaan väkevöidä noin 50 %:iin NaGHB:tä ennen kuin se alkaa kiteytyä. Jos haluat jauheen, kuumenna, kunnes liuoksen lämpötila on 150 °C, kaada se sitten jäähdytettyyn Pyrex-maljaan ja anna sen jäähtyä ja jähmettyä. Tämä synteesi sopii erinomaisesti käytettäväksi silloin, kun ACS-, elintarvike- tai elektroniikkalaatuista natriumhydroksidia ei ole saatavilla.
Liuoksen on oltava täysin kirkas ja täysin väritön. Jos se ei ole täysin väritöntä, eli jos on käytetty hieman epäpuhdasta butyrolaktonia ja liuos on saanut vaaleankeltaisen värin, lisätään noin 100 ml aktiivihiiltä. Anna kiehua 10 minuuttia. Jäähdytetään liuos, suodatetaan ja pestään aktiivihiili kaksi tai kolme kertaa 50 ml:n annoksilla kylmää vettä. Tässä synteesissä valmistetaan 410 g NaGHB:tä. Liuos voidaan väkevöidä noin 50 %:iin NaGHB:tä ennen kuin se alkaa kiteytyä. Jos haluat jauheen, kuumenna, kunnes liuoksen lämpötila on 150 °C, kaada se sitten jäähdytettyyn Pyrex-maljaan ja anna sen jäähtyä ja jähmettyä. Tämä synteesi sopii erinomaisesti käytettäväksi silloin, kun ACS-, elintarvike- tai elektroniikkalaatuista natriumhydroksidia ei ole saatavilla.
Kalium-GHB.
Käytetään edellä kuvattua etanolisynteesiä natrium-GHB:tä varten, mutta korvataan 130 grammaa NaOH:ta 182 grammalla KOH:ta (tämä laskelma perustuu raskaampaan K-atomiin ja KOH:n korkeampaan vesipitoisuuteen verrattuna NaOH:hon). KOH:n käyttö antaa K-GHB:n käyttäjille sen kaliumlisän, jota joidenkin mukaan tarvitaan GHB:n antamisen yhteydessä. On muistettava, että (jauhemainen) K-GHB on hieman vähemmän aktiivinen (painon mukaan) kuin Na-GHB, koska K-ioni on raskaampi kuin Na-ionin vastine. K-GHB:n ja Na-GHB:n väliset erot ovat, että K-suola liukenee paremmin veteen kuin Na-suola, ja maku muistuttaa enemmän suolaa/licoricea kuin Na-GHB:n suolaa/saippuaa.
Kalsium-GHB.
74 g analyyttisesti puhdasta kalsiumhydroksidia suspendoidaan 200 ml:aan tislattua vettä. Tähän huoneenlämpötilassa olevaan suspensioon lisätään 160 ml 4-butyrolaktonia annoksittain (kukin annos noin 5-10 ml) ja sekoittaen. Kun 20 ml on lisätty, reaktioseos lämmitetään noin 50-60 °C:seen. 4-butyrolaktonin lisäystä ohjataan siten, että lämpötila pysyy noin 50 °C:n ja 60 °C:n välillä, mikä kestää noin 1 tunnin. Tänä aikana kalsiumhydroksidi on liuennut käytännössä kokonaan. Reaktiomateriaali on likaantunut lievästi ruostekeltaisella saostumalla. Sitä ohennetaan 300 ml:lla metanolia, annetaan sen vaikuttaa neljä tuntia ja suodatetaan sen jälkeen taitosuodattimen läpi. Kirkas suodos käsitellään varovasti 200 ml:lla asetonia siten, että jokaisen sakkaa aiheuttavan asetoniannoksen jälkeen annetaan sakan liueta uudelleen. Saadaan vesikirkas liuos, joka asetetaan kiteytettäväksi. Kahden tunnin seisomisen jälkeen värittömiä kiteitä alkaa kertyä. Tässä tilassa kiteytymistä nopeutetaan lisäämällä jatkuvasti asetonia (yhteensä 100 ml). Kiteytymisaika on 24 tuntia. Kiteet imetään pois ja pestään aluksi 50 ml:lla metanolia ja sen jälkeen 60 ml:lla asetonia. Kiteet kuivataan noin 60-80 °C:n lämpötilassa kuivauskaapissa. Saanto: 230 g. Sulamispiste 166-168 °C. (välittömästi). Tuote on 4-hydroksivoihapon vedetön, ei-hygroskooppinen kalsiumsuola. Se liukenee halutulla tavalla veteen, ja vesiliuoksen pH-arvo on 7-7,5. Suolaa voidaan säilyttää niin kauan kuin halutaan, eikä se muutu ilmassa. Jopa varastoitaessa ei vedä vettä ilmasta.
Jäännös kiteytyy värittömiksi kiteiksi, jotka kuivataan noin 60-80 °C:n lämpötiloissa. Saanto: noin 105 g. Sulamispiste 164-166 °C. Tuote on di-(4-hydroksibutyyri)kalsium. Se kiteytetään uudelleen liuottamalla se pieneen määrään metanolia, lisäämällä sen jälkeen asetonia sameaksi ja kiteyttämällä se kylmässä.
Metanolin sijasta kiteyttämiseen voidaan käyttää myös etanolia ja isopropanolia samalla menestyksellä. Ilman vettä sisältävien alkoholien käyttöä uudelleenkiteytysalustana tai uudelleenkiteytyksen ja puhdistuksen lisäaineena ei saada stabiileja eikä varsinkaan ei-hygroskooppisia kalsiumsuoloja. Alkoholien vesipitoisuuden tulisi olla noin 3-10 tilavuusprosenttia. Näin saatu lopputuote liukenee helposti veteen, ei ole hydroskooppinen ja sillä on miellyttävä aromaattinen haju.
Jäännös kiteytyy värittömiksi kiteiksi, jotka kuivataan noin 60-80 °C:n lämpötiloissa. Saanto: noin 105 g. Sulamispiste 164-166 °C. Tuote on di-(4-hydroksibutyyri)kalsium. Se kiteytetään uudelleen liuottamalla se pieneen määrään metanolia, lisäämällä sen jälkeen asetonia sameaksi ja kiteyttämällä se kylmässä.
Metanolin sijasta kiteyttämiseen voidaan käyttää myös etanolia ja isopropanolia samalla menestyksellä. Ilman vettä sisältävien alkoholien käyttöä uudelleenkiteytysalustana tai uudelleenkiteytyksen ja puhdistuksen lisäaineena ei saada stabiileja eikä varsinkaan ei-hygroskooppisia kalsiumsuoloja. Alkoholien vesipitoisuuden tulisi olla noin 3-10 tilavuusprosenttia. Näin saatu lopputuote liukenee helposti veteen, ei ole hydroskooppinen ja sillä on miellyttävä aromaattinen haju.
Magnesium-GHB .
60 g magnesiumhydroksidia (analyyttinen laatu) suspendoidaan 200 ml:aan vesijohtovettä sekoittaen. Tähän suspensioon sekoitetaan virtaamalla ja sekoittaen 160 ml butyrolaktonia. Sitten seosta kuumennetaan vesihauteessa 6 tuntia sekoittaen 2 litran pullossa. Magnesiumhydroksidi liukenee käytännössä kokonaan. Pullon annetaan seistä yön yli, jolloin epäpuhtaudet laskeutuvat, ja liuos dekantoidaan vaivattomasti epäpuhtauksien saostumasta. Vedenkirkasta dekantoitua liuosta sekoitetaan aluksi 100 ml:ssa asetonia 10 minuutin ajan. Väritöntä siirappimaista nestettä, joka on nyt muuttunut viskoosimmaksi, sekoitetaan uudelleen 100 ml:aan asetonia edellä kuvatulla tavalla, asetoni poistetaan jälleen dekantoimalla ja melko viskoosin, värittömän siirapin annetaan olla itsekseen huoneenlämmössä noin 2-4 tuntia. Se jähmettyy värittömäksi kiteiseksi massaksi, joka hienonnetaan morttelissa ja kuivataan useita tunteja ilmassa. Sulamispiste 76-78 °C. Saanto: 314 g analyyttisesti puhtaassa muodossa.
Tämä magnesiumsuola sisältää noin 5 moolia hydrataatiovettä. Se ei ole hydroskooppinen, on stabiili ja sitä voidaan säilyttää mielivaltaisen pitkään. Kuivaamalla usean tunnin ajan 40-50 °C:ssa se menettää osan kiteytymisvedestään (1 mooli) ja sulaa 118-120 °C:ssa. Vedetöntä magnesium-4-hydroksibutyraattia voidaan valmistaa poistamalla vesi sublimoimalla ja/tai haihduttamalla vettä veden alentuneessa osapaineessa ja kohotetussa lämpötilassa tai kiteyttämällä orgaanista liuotinta sisältävästä liuoksesta. Vedetön suola sulaa 172-174 °C:ssa. Kemiallinen analyysi osoittaa 10,50 painoprosenttia magnesiumia (laskettu 10,55 painoprosenttia magnesiumia). Kaikki modifikaatiot eivät ole hygroskooppisia ja säilyvät stabiileina varastoinnin aikana. 1 g magnesiumsuolaa liukenee 2 ml:aan vettä huoneenlämmössä, vesiliuoksen pH on 7. Se liukenee helposti veteen, metanoliin ja etanoliin, se ei liukene eetteriin eikä hiilivetyihin, se ei ole hygroskooppinen, se on varastoitavissa ja sillä on miellyttävä aromaattinen haju.
Tämä magnesiumsuola sisältää noin 5 moolia hydrataatiovettä. Se ei ole hydroskooppinen, on stabiili ja sitä voidaan säilyttää mielivaltaisen pitkään. Kuivaamalla usean tunnin ajan 40-50 °C:ssa se menettää osan kiteytymisvedestään (1 mooli) ja sulaa 118-120 °C:ssa. Vedetöntä magnesium-4-hydroksibutyraattia voidaan valmistaa poistamalla vesi sublimoimalla ja/tai haihduttamalla vettä veden alentuneessa osapaineessa ja kohotetussa lämpötilassa tai kiteyttämällä orgaanista liuotinta sisältävästä liuoksesta. Vedetön suola sulaa 172-174 °C:ssa. Kemiallinen analyysi osoittaa 10,50 painoprosenttia magnesiumia (laskettu 10,55 painoprosenttia magnesiumia). Kaikki modifikaatiot eivät ole hygroskooppisia ja säilyvät stabiileina varastoinnin aikana. 1 g magnesiumsuolaa liukenee 2 ml:aan vettä huoneenlämmössä, vesiliuoksen pH on 7. Se liukenee helposti veteen, metanoliin ja etanoliin, se ei liukene eetteriin eikä hiilivetyihin, se ei ole hygroskooppinen, se on varastoitavissa ja sillä on miellyttävä aromaattinen haju.
Muut suolat.
GHB:n litium- ja ammoniumsuolat olisivat vaarallisia nieltäväksi. Litium-ioni on myrkyllinen, ja yhdessä NH3-laktonin kanssa siitä tulee pyrrolidonia.
Synteesi Q&A.
K: Voinko käyttää lipeää puhtaan natriumhydroksidin sijasta?
V: Ei, sillä voi olla arvaamattomia vaikutuksia terveyteen. Rautakaupan lipeällä ei ole läheskään yhtä tiukkoja puhtausvaatimuksia kuin esimerkiksi elintarvikelaadulla, ACS-laadulla tai elektroniikkalaadulla. Jotkut ihmiset kertovat onnistuneita tarinoita lipeän käytöstä, mikä on todella mahdollista, mutta kuten sanottu, tulokset ovat arvaamattomia.
K: Minulla ei ole lasitavaroita, joita sanotte tarvitsevanne, voinko sen sijaan keittää liuoksen kattilassa liedellä?
V: Ei, ette voi. Natriumhydroksidi syövyttää metallia, ja erilaisia metalli-ioneja pääsee tuotteeseesi. Voit tietysti käyttää yksinkertaisempia lasitavaroita kuin ehdotuksissani ja tehdä tarvittavat muutokset menettelyyn.
K: En pysty kiteyttämään Na-GHB:tä uudelleen etanolista. Se muodostaa tahmeaa sotkua.
V: Na-GHB:si ei ole kuivaa tai etanoli ei ole vedetöntä. Vesi tekee uudelleenkiteyttämisestä lähes mahdotonta. Se, että natrium-GHB on liukenevaa (hygroskooppista), ei paranna tilannetta. GHB on kuivattava perusteellisesti, mieluiten tyhjiöeksikaattorissa, ennen kuin kiteytystä tai muuta improvisoitua vaihtoehtoa yritetään. Etanoli, jota aiot käyttää (useimmiten sen puhtausaste on 95 prosenttia, loppuosa on vettä), on kuivattava kuivattamalla vedettömän kalsiumsulfaatin päällä ja tislaamalla sen jälkeen kalsiumoksidista siten, että reaktiosta suljetaan pois kosteus.
K: Mistä voin ostaa butyrolaktonia / Onko butyrolaktonin ostaminen turvallista?
V: Minulla ei ole aavistustakaan, mikä on tilanne maassasi. Vastaukset näihin kysymyksiin riippuvat suuresti siitä, kuka olet ja missä asut. Voit kuitenkin ottaa yhteyttä mihin tahansa monista GHB-sarjojen myyjistä, joita löytyy verkosta.
V: Ei, sillä voi olla arvaamattomia vaikutuksia terveyteen. Rautakaupan lipeällä ei ole läheskään yhtä tiukkoja puhtausvaatimuksia kuin esimerkiksi elintarvikelaadulla, ACS-laadulla tai elektroniikkalaadulla. Jotkut ihmiset kertovat onnistuneita tarinoita lipeän käytöstä, mikä on todella mahdollista, mutta kuten sanottu, tulokset ovat arvaamattomia.
K: Minulla ei ole lasitavaroita, joita sanotte tarvitsevanne, voinko sen sijaan keittää liuoksen kattilassa liedellä?
V: Ei, ette voi. Natriumhydroksidi syövyttää metallia, ja erilaisia metalli-ioneja pääsee tuotteeseesi. Voit tietysti käyttää yksinkertaisempia lasitavaroita kuin ehdotuksissani ja tehdä tarvittavat muutokset menettelyyn.
K: En pysty kiteyttämään Na-GHB:tä uudelleen etanolista. Se muodostaa tahmeaa sotkua.
V: Na-GHB:si ei ole kuivaa tai etanoli ei ole vedetöntä. Vesi tekee uudelleenkiteyttämisestä lähes mahdotonta. Se, että natrium-GHB on liukenevaa (hygroskooppista), ei paranna tilannetta. GHB on kuivattava perusteellisesti, mieluiten tyhjiöeksikaattorissa, ennen kuin kiteytystä tai muuta improvisoitua vaihtoehtoa yritetään. Etanoli, jota aiot käyttää (useimmiten sen puhtausaste on 95 prosenttia, loppuosa on vettä), on kuivattava kuivattamalla vedettömän kalsiumsulfaatin päällä ja tislaamalla sen jälkeen kalsiumoksidista siten, että reaktiosta suljetaan pois kosteus.
K: Mistä voin ostaa butyrolaktonia / Onko butyrolaktonin ostaminen turvallista?
V: Minulla ei ole aavistustakaan, mikä on tilanne maassasi. Vastaukset näihin kysymyksiin riippuvat suuresti siitä, kuka olet ja missä asut. Voit kuitenkin ottaa yhteyttä mihin tahansa monista GHB-sarjojen myyjistä, joita löytyy verkosta.
Prekursorit.
GHB:n synteesin ilmeinen esiaste on gammabutyrolaktoni. Sitä voidaan valmistaa esiasteista, kuten tetrahydrofuraanista (THF) ja hapettimista, kuten ruteniumtetroksidista, kalsiumhypokloriitista ja typpihaposta. Myös 4-Halo-voihappojohdannaisia (kloori, bromi, jodi) voidaan käyttää. Kuten jäljempänä esitetyssä synteesissä, ne voidaan muuntaa gammabutyrolaktoniksi tislaamalla natriummetoksidilla.
gamma-butyrolaktoni 4-bromivetyhaposta.
Liuokseen, jossa oli 7,8 g natriumia 500 ml:ssa absoluuttista alkoholia, lisättiin 60,5 g 4-bromivoihappoa. Reaktioseosta keitettiin takaisinvirtauskondensaattorin alla noin viisi tuntia. Tänä aikana natriumbromidia erottui. Alkoholi tislattiin höyryhauteesta ja laktoni erotettiin natriumbromidista uuttamalla eetterillä. Eetteri haihdutettiin ja laktoni tislattiin tavanomaisessa paineessa. Saanto oli 21,2 grammaa (67 %) tuotetta, joka kiehui 202-206 °C:ssa. Vaihtoehtoisesti voihappo voidaan kloorata vapaan radikaalin kloorin avulla rikkikloridilla peroksidien läsnäollessa, erottaa isomeerit tislaamalla, valmistaa 4-kloorivihapon natriumsuola ja syklisoida laktoniksi kuten edellä esitetyn 4-bromijohdannaisen kanssa. gamma-butyrolaktonia voidaan valmistaa myös 4-metoksivoihaposta, 3-fenoksipropyylisyanidista, gamma-dietyyliaminovoihaposta ja beetakloorietyylivinyylieetteristä sekä monista muista hieman liian eksoottisista kemikaaleista. Teollisesti sitä valmistetaan yleensä reagoimalla asetyleenin ja formaldehydin kanssa korkeissa lämpötiloissa ja paineissa.
1,4-butaanidiolin (BDO) dehydrogenointi gammabutyrolaktoniksi (GBL).
Seosta, jossa oli 90,1 g (1 mooli) 1,4-butaanidiolia, 4 g kuparikromiittikatalyyttiä ja 0,15 g jauhettua reagenssilaatuista natriumhydroksidia (tai parempaa KOH:ta), sekoitettiin voimakkaasti ja kuumennettiin takaisinvirtauksessa. Noin 200 °C:n lämpötilassa tapahtui vilkasta vedyn kehittymistä, ja lämpötila laski noin 10 °C ja dehydrogenointi eteni tasaisesti. Kaasun kehittyminen (39 l/2 mol/mol reagoitunutta 1,4-butaanidiolia kohti) loppui noin 3 tunnissa. Reaktioseos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan, suodatettiin katalysaattorista ja tislattiin alennetussa paineessa, jolloin saatiin gammabutyylibutyrolaktonia noin 80 prosentin saannolla ja reagoimatonta 1,4-butaanidiolia noin 10 prosentin saannolla.
Korkea-aktiivisen kuparikromiitti-dehydrogenaatiokatalyytin valmistus.
Liuos, jossa oli 260 g kupari(II)nitraattitrihydraattia 900 ml:ssa vesijohtovettä 80 °C:n lämpötilassa, lisättiin sekoittaen liuokseen, jossa oli 178 g natriumdikromaattidihydraattia ja 225 ml 28-prosenttista NH4OH:ta, joka täytettiin 900 ml:ksi 25 °C:ssa. Saostuma kerättiin imusuodatuksella ja liuotettiin vedessä kolme kertaa. Kupariammoniumkromaatti kuivattiin 75-80 °C:ssa yön yli. Se jauhettiin ja lisättiin pieninä annoksina yhden litran 3-kaulaiseen kolviin, joka oli varustettu ruostumattomasta teräksestä valmistetulla Hershberg-tyyppisellä sekoittimella, joka kaapi lähelle kolvin pohjaa. Pullo upotettiin osittain 350 °C:n öljykylpyyn (300-320 °C:n lämpötilassa voidaan saada hyviä tuloksia). Lisäämisaika oli 15 minuuttia (paljon höyryjä kehittyi), ja seosta sekoitettiin 350 °C:ssa vielä 15 minuutin ajan, kun kaikki oli tehty. Jäähtynyt ja musta pölyinen jauhe käytettiin sellaisenaan dehydrogenointiin.
Liuos, jossa oli 260 g kupari(II)nitraattitrihydraattia 900 ml:ssa vesijohtovettä 80 °C:n lämpötilassa, lisättiin sekoittaen liuokseen, jossa oli 178 g natriumdikromaattidihydraattia ja 225 ml 28-prosenttista NH4OH:ta, joka täytettiin 900 ml:ksi 25 °C:ssa. Saostuma kerättiin imusuodatuksella ja liuotettiin vedessä kolme kertaa. Kupariammoniumkromaatti kuivattiin 75-80 °C:ssa yön yli. Se jauhettiin ja lisättiin pieninä annoksina yhden litran 3-kaulaiseen kolviin, joka oli varustettu ruostumattomasta teräksestä valmistetulla Hershberg-tyyppisellä sekoittimella, joka kaapi lähelle kolvin pohjaa. Pullo upotettiin osittain 350 °C:n öljykylpyyn (300-320 °C:n lämpötilassa voidaan saada hyviä tuloksia). Lisäämisaika oli 15 minuuttia (paljon höyryjä kehittyi), ja seosta sekoitettiin 350 °C:ssa vielä 15 minuutin ajan, kun kaikki oli tehty. Jäähtynyt ja musta pölyinen jauhe käytettiin sellaisenaan dehydrogenointiin.
gamma-butyrolaktonin synteesi tetrahydrofuraanista (THF).
Sekoitettuun seokseen, jossa oli 7,2 g (0,1 mol) tetrahydrofuraania 100 ml:ssa vettä, lisättiin 15,1 g natriumbromaattia ja 13,6 g (0,1 mol) kaliumvetysulfaattia. Ulkoinen jäähdytys oli tarpeen, jotta liuoksen lämpötila pysyi 25-30 °C:n välillä. Sekoittamista jatkettiin 16 tuntia huoneenlämpötilassa, minkä jälkeen kaikki THF oli kulunut. Ylimääräisen muodostuneen bromin sammuttamiseksi käytettiin hapanta natriumsulfiittiliuosta [bisulfiitin pitäisi toimia yhtä hyvin]. Näin ollen lisättiin 140-150 ml 10 %:n liuosta ja 13,6 g (0,1 mol) kaliumvetysulfaattia. Reaktio jäähdytettiin ja uutettiin 5x30 ml:lla dikloorimetaania. Yhdistetyt orgaaniset kerrokset kuivattiin MgSO4:n päällä ja liuotin poistettiin tyhjiössä. Jäännös tislattiin, jolloin saatiin gammabutyrolaktonia 73 prosentin saantona (bp 204-205 °C).
.com/threads/ghb-gamma-hydroxybutyrate-sodium-salt-synthesis-experimental-report.11...
GABA:n Sandmeyer-reaktio GBL/GHB:ksi.
Se on mahtava kemistille, joka haluaa valmistaa GHB:tä pieninä määrinä ja suurina saantoina ja tehdä sen hankkimatta suoraan mitään säänneltyjä kemikaaleja, kuten gammabutyrolaktonia (GBL) tai 1,4-butaanidiolia (BDO). Sillä vältetään myös tetrahydrofuraanin (THF) hapettamisesta tyypillisesti saatavat alhaiset saannot. Siinä käytetään helposti saatavaa aminohappoa, gamma-aminovoihappoa (GABA), ja natriumnitriittiä (NaNO2). Se skaalautuu erittäin hienosti ja toimii ilman suurempia ongelmia. Yhtään epäilyttävää kemikaalia ei käytetä.
Sandmeyerin reaktiossa käytetään typpihappoa amiinien muuttamiseksi diatsoniumsuoloiksi. Tämä reaktio, jota sovelletaan GABA:n muuttamiseen GHB:ksi, on esitetty ensimmäisessä alla olevassa reaktiossa. Alifaattiset diatsoniumsuolat hydrolysoituvat nopeasti veden läsnä ollessa, jolloin typpikaasua vapautuu ja jäljelle jää hydroksyyliryhmä. Tämä on esitetty toisessa vaiheessa. Näiden reaktioiden tuloksena GABA voidaan muuttaa GHB:ksi helposti toteutettavalla yhden potin reaktiolla.
Reaktion suorittaminen.
Aseta 2 litran pullo jääveteen magneettisekoittimen päälle. Nyt.
Reaktion suorittaminen.
Aseta 2 litran pullo jääveteen magneettisekoittimen päälle. Nyt.
- Lisää 3mol GABA:ta (309,4 g).
- Lisätään 3mol NaNO2 (207,0 g).
- Lisätään 700 ml vettä (kokonaistilavuudeksi tulee noin 1100 ml).
- Pudota 1" sekoituspalkki ja aloita sekoittaminen.
- Täytä 500 ml:n painetasoitettuun lisäsuppiloon 3,3 mol HCl(aq) (385,0 g 31,25 %, 334,8 ml 31,25 %).
- Asenna lisäsuppiloon kaasun ulostulosovitin ja tuuleta se ulos.
Aloita suolahapon hitaasti tiputtaminen seokseen. Tiputa sitä tasaiseen tahtiin noin 1 pisara 2-5 sekunnin välein. Nopeuta sitä ajan kuluessa ja vaihda jäätä tarpeen mukaan, mutta älä anna ruskean myrkyllisen kaasun kehittyä voimakkaasti. Noin tunnin kuluttua viimeisen happotipan lisäämisestä jäätä ei tarvitse vaihtaa. Kun reaktio on valmis, jatka uuttamista. (yleensä 24-36 tuntia myöhemmin)
Uuttaminen.
Tähän on monia vaihtoehtoja. Tämä on vielä työn alla, mutta noin 20 ajon jälkeen tulin käyttämään tämän työn loppuun. Voit käyttää etyyliasetaattia (EtOAc), kloroformia tai metyleenikloridia (dikloorimetaani eli DCM) liuotinuuton suorittamiseen. Olen yleensä käyttänyt DCM:ää, koska se on mukavaa, koska orgaaninen kerros putoaa erotussuppilon pohjalle.
1. Yksinkertaisen tislauksen asetukset
Uuttaminen.
Tähän on monia vaihtoehtoja. Tämä on vielä työn alla, mutta noin 20 ajon jälkeen tulin käyttämään tämän työn loppuun. Voit käyttää etyyliasetaattia (EtOAc), kloroformia tai metyleenikloridia (dikloorimetaani eli DCM) liuotinuuton suorittamiseen. Olen yleensä käyttänyt DCM:ää, koska se on mukavaa, koska orgaaninen kerros putoaa erotussuppilon pohjalle.
1. Yksinkertaisen tislauksen asetukset
a) Tislaa ja heitä ensimmäiset noin 5-10 ml tislettä pois, koska se sisältää melko paljon typpioksideja. Tislataan mahdollisimman paljon vettä pois, periaatteessa kunnes natriumkloridi alkaa kyllästää vesikerrosta ja saostua.
b) Loput tisleestä (noin 700 ml) sisältää noin 1 g GBL/10 ml.
c) Käsittele loput tisleestä NaHCO3:lla refluksissa 30 minuutin ajan.
d) Keitä noin 5 %:n tilavuudella aktiivihiiltä (eli 0,35 ml aktiivihiiltä) (verrattuna liuoksen tilavuuteen) 5-10 minuutin ajan.
e) Annetaan jäähtyä ja suodatetaan, pestään hiili tislatulla vedellä. Säästä NaGHB.
2. Uutetaan jäljelle jääneellä vesiliuoksella 5 kertaa 625 ml:n annoksilla DCM:ää.
3. Uutetaan 5 kertaa. Tislaa DCM pois (käytä DCM uudelleen!).
4 . Tislaa DCM pois. Tislaa GBL (tyhjiössä, jos käytettävissä).
5 . Tislaa GBL. Reagoidaan NaHCO3:n ja tislatun veden kanssa ja käsitellään aktiivihiilellä kuten edellä.
Liuotinuutetusta GBL:stä valmistetaan tyypillisesti 375 g NaGHB:tä, josta 100 g NaGHB:tä vesitisleestä. Vaikka konversio on lähes kvantitatiivinen (GC/MS:llä mitattuna), kokonaissaanto on yleensä noin 70 %.
3. Uutetaan 5 kertaa. Tislaa DCM pois (käytä DCM uudelleen!).
4 . Tislaa DCM pois. Tislaa GBL (tyhjiössä, jos käytettävissä).
5 . Tislaa GBL. Reagoidaan NaHCO3:n ja tislatun veden kanssa ja käsitellään aktiivihiilellä kuten edellä.
Liuotinuutetusta GBL:stä valmistetaan tyypillisesti 375 g NaGHB:tä, josta 100 g NaGHB:tä vesitisleestä. Vaikka konversio on lähes kvantitatiivinen (GC/MS:llä mitattuna), kokonaissaanto on yleensä noin 70 %.
Last edited:
Kiitos menetelmistäsi edelleen.
eikä minulla ole e-kirjaversiota.