Dextroamfetamin szintézis (Nabenhauer, 1942)
- Thread starter G.Patton
- Start date
Elolvastam az eredeti szabadalmat. ott azt írták, hogy 2mol amfetaminra 1mol borkősavat adnak és feloldják a megfelelő mennyiségű alkoholban. felforralják és félreteszik kristályosodni. a vizes fázist elválasztják a kristályoktól és újabb átkristályosítást végeznek. ezt a műveletet többször megismétlik. majd az egyesített vizes fázisokhoz lúgot adnak, hogy a pH-t 11-re emeljék. két fázis keletkezik. az egyik az olaj. Jól értettem az eredeti szabadalmat. az így végrehajtott műveletek megfelelő hatást fognak adni?https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
Két mol, pl. 2'70 gramm racém e-metil-fenetilamin bázist egy mol (1'50 gramm) d-borkősavval reagáltatunk, így d1-a-metil-fenetilamin d-borkősav keletkezik. semleges só. Az így kapott semleges sót elegendő, mondjuk körülbelül egy liter abszolút etanol hozzáadásával és körülbelül forráspontig történő hevítéssel teljesen feloldjuk. Ezután az oldatot hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, időnkénti keverés mellett a kristályosodás megakadályozása érdekében. A kristályokat olajszűréssel szűrjük, és megállapítjuk, hogy túlnyomórészt a laevo-enantiomorfot tartalmazzák. Újrakristályosításkor a lenantiomorf túlsúlya megnő, és az eljárást addig ismételjük, amíg az optikai forgás nem változik tovább, és 8 gramm/100 köbcenti vizes oldat koncentrációban nem kapjuk meg a leolvasott értéket. Az így kapott termék a Liz-metilfenetilamin d-tartarát. Az anyalúgban visszamaradt szilárd anyagot ismételten és módszeresen kristályosítják, így a biz-metil-fenetil-amin d-tartarát további frakciója nyerhető, amely átkristályosítással tisztítható. A d-a-metil-fenetil-amin könnyen kinyerhető az anyalúgból, ha savas tartarát képződéséhez borkősavat adunk hozzá, és kristályosítással elválasztjuk a d-a-metil-fenetil-amin d-bitartarátot.
Bármelyik optikai izomer szabad bázisa nyerhető úgy, hogy a laevo-izomer esetében a d-bartaráthoz, a dextro-izomer esetében pedig a d-bitartaráthoz lúgot adunk, például nátronlúg vizes oldatának hozzáadásával, ami a bázis olajként való elválását eredményezi, amely bármely jól ismert eljárással kinyerhető és tisztítható.
Két mol, pl. 2'70 gramm racém e-metil-fenetilamin bázist egy mol (1'50 gramm) d-borkősavval reagáltatunk, így d1-a-metil-fenetilamin d-borkősav keletkezik. semleges só. Az így kapott semleges sót elegendő, mondjuk körülbelül egy liter abszolút etanol hozzáadásával és körülbelül forráspontig történő hevítéssel teljesen feloldjuk. Ezután az oldatot hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, időnkénti keverés mellett a kristályosodás megakadályozása érdekében. A kristályokat olajszűréssel szűrjük, és megállapítjuk, hogy túlnyomórészt a laevo-enantiomorfot tartalmazzák. Újrakristályosításkor a lenantiomorf túlsúlya megnő, és az eljárást addig ismételjük, amíg az optikai forgás nem változik tovább, és 8 gramm/100 köbcenti vizes oldat koncentrációban nem kapjuk meg a leolvasott értéket. Az így kapott termék a Liz-metilfenetilamin d-tartarát. Az anyalúgban visszamaradt szilárd anyagot ismételten és módszeresen kristályosítják, így a biz-metil-fenetil-amin d-tartarát további frakciója nyerhető, amely átkristályosítással tisztítható. A d-a-metil-fenetil-amin könnyen kinyerhető az anyalúgból, ha savas tartarát képződéséhez borkősavat adunk hozzá, és kristályosítással elválasztjuk a d-a-metil-fenetil-amin d-bitartarátot.
Bármelyik optikai izomer szabad bázisa nyerhető úgy, hogy a laevo-izomer esetében a d-bartaráthoz, a dextro-izomer esetében pedig a d-bitartaráthoz lúgot adunk, például nátronlúg vizes oldatának hozzáadásával, ami a bázis olajként való elválását eredményezi, amely bármely jól ismert eljárással kinyerhető és tisztítható.
Szia, segítségre van szükségem! Megpróbáltam a Rusznak-módszert racém amfetamin felbontására. Itt van az egyetlen információ az Erowidról, próbáltam keresni a cikket, de nem találtam semmit:
A leíráshoz képest fél mennyiséget használtam. Minden rendben ment, az amfetamint feloldottam, majd 30 ml toluolnal extraháltam (nem volt benzolom - ez lehet a probléma?), majd hozzáadtam a többi összetevőt és kb. 4 órán át tartottam. Volt némi csapadékképződés, de semmin nem segített némi rázogatás az elválasztótölcsérben. A vizes fázis elvált, és lúgot adtam PH 13-ra. A víz tetején szép bázisréteg képződött, így ezen a ponton úgy gondoltam, hogy minden rendben van. A bázist 30ml toluolnal extraháltam, azonban az aceton-kénsav hozzáadásakor csak mérsékelt csapadék képződött, ami nem nőtt, inkább kezdett eltűnni, amikor a főzőpohár alján egy kis kénsav - víz réteg képződött.
Hogyan menthetem meg a remélhetőleg kivont D-amfetamint? Az összes fázist is elmentettem, így ha valaki rámutat egy korábbi hibára, akkor vissza tudom csinálni. Ez egy nagyon szép és egyszerű módszer, és szerintem jól sikerült, csak valószínűleg a végén az egyszerű extrakcióban követtem el borzalmas hibákat. Igazából újra el akartam olvasni Patton`s extrakciós témát, mielőtt elkezdtem volna a végső extrakciót, de túl izgatott voltam, és csak belevágtam.
Minden herlp nagyra értékelnék.
A tippjeim a következők:
- Az acetonom nem volt vízmentes - az acetont tegnap NaSO4-on desztilláltam, és zárt lombikban tartottam, de nem a fagyasztóban.
- a kénsav vizet tartalmazott (eléggé koncentrált, de nem vagyok benne biztos, hogy pontosan - 90-95% között)
- Meg kellett volna szárítanom a toluolt a sav hozzáadása előtt - vagy talán csak elpárologtatni egy kicsit?
- A toluol valamiért (számomra ismeretlen) nem a megfelelő oldószer ehhez az extrakcióhoz.
- Fordítva kellene vennem némi lúg hozzáadásával, majd a toluol szárításával, majd hagyni elpárologni?
0,1 mol (13,52 g.) fenilizopropilamin (vagy 14,92 g. metamfetamin bázis) 60 ml benzolban, 0,05 mol d-borkősav (7,50 g.) 30 ml vízben és 2 g nátrium-hidroxid (reagens minőségű vagy titrált egyenértékű) 3 ml vízben elegyét 4 órán át tartottuk, időszakos rázással, majd a szerves fázist bepároltuk, így 98% L-fenilizopropilamin keletkezett. A vizes fázist 13-as pH-jú benzollal extraháltuk és bepároltuk, hogy 96% D-enantiomert kapjunk.
A leíráshoz képest fél mennyiséget használtam. Minden rendben ment, az amfetamint feloldottam, majd 30 ml toluolnal extraháltam (nem volt benzolom - ez lehet a probléma?), majd hozzáadtam a többi összetevőt és kb. 4 órán át tartottam. Volt némi csapadékképződés, de semmin nem segített némi rázogatás az elválasztótölcsérben. A vizes fázis elvált, és lúgot adtam PH 13-ra. A víz tetején szép bázisréteg képződött, így ezen a ponton úgy gondoltam, hogy minden rendben van. A bázist 30ml toluolnal extraháltam, azonban az aceton-kénsav hozzáadásakor csak mérsékelt csapadék képződött, ami nem nőtt, inkább kezdett eltűnni, amikor a főzőpohár alján egy kis kénsav - víz réteg képződött.
Hogyan menthetem meg a remélhetőleg kivont D-amfetamint? Az összes fázist is elmentettem, így ha valaki rámutat egy korábbi hibára, akkor vissza tudom csinálni. Ez egy nagyon szép és egyszerű módszer, és szerintem jól sikerült, csak valószínűleg a végén az egyszerű extrakcióban követtem el borzalmas hibákat. Igazából újra el akartam olvasni Patton`s extrakciós témát, mielőtt elkezdtem volna a végső extrakciót, de túl izgatott voltam, és csak belevágtam.
Minden herlp nagyra értékelnék.
A tippjeim a következők:
- Az acetonom nem volt vízmentes - az acetont tegnap NaSO4-on desztilláltam, és zárt lombikban tartottam, de nem a fagyasztóban.
- a kénsav vizet tartalmazott (eléggé koncentrált, de nem vagyok benne biztos, hogy pontosan - 90-95% között)
- Meg kellett volna szárítanom a toluolt a sav hozzáadása előtt - vagy talán csak elpárologtatni egy kicsit?
- A toluol valamiért (számomra ismeretlen) nem a megfelelő oldószer ehhez az extrakcióhoz.
- Fordítva kellene vennem némi lúg hozzáadásával, majd a toluol szárításával, majd hagyni elpárologni?
Most vettem észre, hogy kihagytam az utolsó utasítást, amely a probléma megoldása lehet.
Mégis, még ha a bepárlás működik is, mi a következő teendő, hogy D-amfetamin-szulfátot kapjunk? Csak egyszerűen kicsapjuk (aceton - kénsav), de elpárolgás után? Miért kell elpárologtatni? Azért, mert a toluol nem keveredik a kénsavval, ellentétben az IPA-val?
A vizes fázist 13-as pH-n benzollal extraháltuk és bepároltuk , így 96% D-enantiomert kaptunk.
Mégis, még ha a bepárlás működik is, mi a következő teendő, hogy D-amfetamin-szulfátot kapjunk? Csak egyszerűen kicsapjuk (aceton - kénsav), de elpárolgás után? Miért kell elpárologtatni? Azért, mert a toluol nem keveredik a kénsavval, ellentétben az IPA-val?
Igen, az L-amph D-borkősav kicsapás után szűrhető. Miért találja fel újra a kereket? A módszer ebben a témában.
Bocsánat ;talán túl sokat olvastam a kis agyamnak 
világosan elmagyarázza a módszer...
Köszönöm a munkáit !
világosan elmagyarázza a módszer...
Köszönöm a munkáit !
Szia Patton, amikor a fenti extrakcióban 6g amfetamin-szulfátot használtál, majd a D-borkősav mennyiségének felét adtad hozzá (molban kifejezve). Szerintem 3,3g túl sok, mert a moláris mennyiség kiszámításánál a szabadbázist is figyelembe kell venni. 6g amfetamin-szulfát 4,4g szabadbázist jelent, ami 0,0326 Mol bázis (1 Mol 135g). Szükségünk van 0,0326/2 Mol D-borkősavra, ami nagyjából 2,446g. Szóljatok, ha a gondolkodásom jó úton halad. Ha igen, akkor köszönöm az amfetamin só témát. Próbálkoztam ezzel az extrakcióval és próbáltam kiszámolni, hogy mennyi L-Amphetamin-D-borkősav csapadékot kellene kapnom.
Egyébként először túl kevés csapadékot kaptam, alig több mint 1g-ot szárítás után. Gondolom ezért mondja a szabadalom szerzője, hogy addig folytassuk a kristályosítást, amíg nem kapunk megfelelő forgatóképességű oldatot? Arra gondolok, hogy megpróbálom az oldatot fagyasztóba tenni, hogy több L-Amphetamin-D-borkősav tudjon kicsapódni? Sokkal kényelmesebb lenne, ha nem kellene annyiszor elvégezni a kristályosítást.
Egyébként először túl kevés csapadékot kaptam, alig több mint 1g-ot szárítás után. Gondolom ezért mondja a szabadalom szerzője, hogy addig folytassuk a kristályosítást, amíg nem kapunk megfelelő forgatóképességű oldatot? Arra gondolok, hogy megpróbálom az oldatot fagyasztóba tenni, hogy több L-Amphetamin-D-borkősav tudjon kicsapódni? Sokkal kényelmesebb lenne, ha nem kellene annyiszor elvégezni a kristályosítást.
Teljesen igaza van. Ki fogom javítani a hibámat.
Tájékoztasson minket az eredményéről, kérem.
Tájékoztasson minket az eredményéről, kérem.
Last edited by a moderator:
Racemizálni lehet az 50%-os lisomert, ami megmarad, és annyiszor ismételje meg, ahányszor csak lehetséges. 3 ilyen műveletet végez bam 90%-os ish elméleti hozama a kívánt izomer.
Tessék, jó uram, a ló szájából. elég veszélyes, hogy a cucc ott heverjen, így valószínűleg nem éri meg a magának termelő vegyésznek. ez a cikk a metilamp. de 100%-ig biztos vagyok benne, hogy a metilálatlan változattal is meg lehet csinálni.
https://www.emcdda.europa.eu/publications/eu-drug-markets/methamphetamine/main-production-methods-europe_en#figure7
[/URL]