El kell érnie a bázis pH 12-13, nem igazán számít a koncentráció.
Ketamin szintézis
- Thread starter G.Patton
- Start date
8. o-klórfenil-ciklopentil-keton.
Az így kapott Grignard-szolnhoz 48 g o-klór-benzonitrilt adunk, és az elegyet 3 napig RT-n kevertetjük. Ezután jég/NH4Cl keverékbe öntjük, némi conc. aq. NH3 hozzáadásával, és szobahőmérsékleten hagyjuk, amíg a jég el nem olvad. A keton részben lebeg, részben az aljára kerül. Benzollal extraháljuk(100 ml-t használjunk x2 alkalommal). A hozam ingadozik, de ritkán esik 55% alá.
2. lépés: alfa-brom (o-klórfenil)-ciklopentil-keton.
21,0 g fenti ketonhoz cseppenként 10,0 g brómot adunk 80 ml szén-tetrakloridban 0 °C-on. Az összes Br2 hozzáadása után narancssárga szuszpenzió képződik. Ezt nátrium-biszulfit híg vizes oldatával (~65 ml x2 10%-os oldat) mossuk, majd bepároljuk, és 1-brom-ciklopentil(o-klórfenil)-ketont kapunk, bp 111-114 °C (0,1 mm Hg). A hozam ~66%. Ez a brómketon instabil, és azonnal fel kell használni. A 0,1 mm Hg-nál történő desztillációs kísérletek is bomláshoz vezetnek, ezért további tisztítás nélkül kell felhasználni.
Az így kapott Grignard-szolnhoz 48 g o-klór-benzonitrilt adunk, és az elegyet 3 napig RT-n kevertetjük. Ezután jég/NH4Cl keverékbe öntjük, némi conc. aq. NH3 hozzáadásával, és szobahőmérsékleten hagyjuk, amíg a jég el nem olvad. A keton részben lebeg, részben az aljára kerül. Benzollal extraháljuk(100 ml-t használjunk x2 alkalommal). A hozam ingadozik, de ritkán esik 55% alá.
2. lépés: alfa-brom (o-klórfenil)-ciklopentil-keton.
21,0 g fenti ketonhoz cseppenként 10,0 g brómot adunk 80 ml szén-tetrakloridban 0 °C-on. Az összes Br2 hozzáadása után narancssárga szuszpenzió képződik. Ezt nátrium-biszulfit híg vizes oldatával (~65 ml x2 10%-os oldat) mossuk, majd bepároljuk, és 1-brom-ciklopentil(o-klórfenil)-ketont kapunk, bp 111-114 °C (0,1 mm Hg). A hozam ~66%. Ez a brómketon instabil, és azonnal fel kell használni. A 0,1 mm Hg-nál történő desztillációs kísérletek is bomláshoz vezetnek, ezért további tisztítás nélkül kell felhasználni.
- By kkk
Uram, hogyan kezdjük el az o-klórfenil-ciklopentil-keton előállítását.
↑View previous replies…
- By kkk
Uram, most próbálom ezt megtenni, de nem vagyok biztos benne, hogy ez helyes..,
1. lépés: Adjunk hozzá 1 mL klórciklopentánt, 10 mL trietilamint, 0.1 g jódot, 7 g magnéziumport és 10 mL tetrahidrofuránt egy háromnyakú lombikba, keverjük meg, és melegítsük 70 °C-ra a reakció beindításához; 2. lépés: A reakciót a következő lépésekkel indítjuk be: 1: Melegítsük 80 °C-ra, adjunk hozzá 15 mL trietilamint és 30 mL tetrahidrofuránt, lassan cseppentsünk 29 mL klórciklopentánt, refluxoljunk 3 órán át, hogy Grignard-reagens keletkezzen; 3. lépés: Cseppentsünk 26 g o-klórbenzonitril és 80 mL tetrahidrofurán kevert oldatából, tartsuk a 80 °C-ot, és refluxoljunk 6 órán át; 4. lépés: Szobahőmérsékletre hűtés után adjunk hozzá 200 mL vizet, majd cseppentsünk 10 mL tömény sósavat, tartsuk 50 °C-on, és reagáljunk 5 órán át; 5. lépés: Hűtsük le szobahőmérsékletre, vegyük a felső tetrahidrofurán oldatot, a tetrahidrofuránt 80 °C-on rotációs bepárlással távolítsuk el, majd az o-klórfenil-ciklopentanon eltávolításához melegítsük 165 °C-ra, és kapjuk a 23. lépést.4 g szintetikus o-klórfenil-ciklopentanon-mintát kapunk körülbelül 52%-os hozammal.
1. lépés: Adjunk hozzá 1 mL klórciklopentánt, 10 mL trietilamint, 0.1 g jódot, 7 g magnéziumport és 10 mL tetrahidrofuránt egy háromnyakú lombikba, keverjük meg, és melegítsük 70 °C-ra a reakció beindításához; 2. lépés: A reakciót a következő lépésekkel indítjuk be: 1: Melegítsük 80 °C-ra, adjunk hozzá 15 mL trietilamint és 30 mL tetrahidrofuránt, lassan cseppentsünk 29 mL klórciklopentánt, refluxoljunk 3 órán át, hogy Grignard-reagens keletkezzen; 3. lépés: Cseppentsünk 26 g o-klórbenzonitril és 80 mL tetrahidrofurán kevert oldatából, tartsuk a 80 °C-ot, és refluxoljunk 6 órán át; 4. lépés: Szobahőmérsékletre hűtés után adjunk hozzá 200 mL vizet, majd cseppentsünk 10 mL tömény sósavat, tartsuk 50 °C-on, és reagáljunk 5 órán át; 5. lépés: Hűtsük le szobahőmérsékletre, vegyük a felső tetrahidrofurán oldatot, a tetrahidrofuránt 80 °C-on rotációs bepárlással távolítsuk el, majd az o-klórfenil-ciklopentanon eltávolításához melegítsük 165 °C-ra, és kapjuk a 23. lépést.4 g szintetikus o-klórfenil-ciklopentanon-mintát kapunk körülbelül 52%-os hozammal.
A dekalin helyettesíthető ciklohexánnal, valószínűleg
- By OrgUnikum
A ciklohexán forráspontja 81 °C, ami azt jelenti, hogy a termikus átrendeződéshez 7-10 napra lenne szükség refluxon. De használhatnánk IPA-t is, ugyanaz a bp, és az irodalomból ismert, hogy működik (7-10 nap refluxon).
Az etilbenzoát működik.
Az etilénglikol egy másik oldószer, amely működik és jobban hozzáférhető.
A hozam soha nem közelíti meg a mennyiségi hozamot, sőt, ha ketimint használunk bázisként, a hozam csökken, a megfelelő hozamhoz a HCl-sót kell használni. Szigorúan vízmentes körülmények között kell végezni, különben a hozam rossz. (az imin hidrolizál vissza MeNH2 -re, ami nem meglepő a szigorú körülmények között).
Az átrendeződést Lewis-savak katalizálják, a MgCl2 és az AlCl3 (vízmentes) jól működik. 0,1 mol ekvivalensre van szükség, de az AlCl3 a még jelenlévő vízről is gondoskodik, a felhasznált mennyiséget persze be kell állítani, mondjuk X g szükséges a víz elszívásához plusz 0,1 mol a reakció katalizálásához.
Az AlCl3 használata a szükséges hőmérsékletet ~130 °C-ra csökkenti (hogy ugyanannyi időbe teljen, mint amennyibe 180 °C katalizálatlanul kerülne).
Még egy tipp: Tartsa távol magát a CCl4-től, a cucc nem csak mérgező, de aljas és nehezen beszerezhető is, és ennek jó oka van. Szerencsére az alfa-pozíció brómozásához teljesen felesleges. A bolondbiztos módszer erre a CuBr2 használata, ami kvantitatívan és mellékhatások nélkül végzi a munkát.
A reakciókörülményekhez csak keresse meg a Google-ban a "Bromination with CuBr2" kifejezést, és gyorsan megtalálja az ehhez leírt standard feltételeket, amelyek ebben az esetben tökéletesen működnek.
Az etilbenzoát működik.
Az etilénglikol egy másik oldószer, amely működik és jobban hozzáférhető.
A hozam soha nem közelíti meg a mennyiségi hozamot, sőt, ha ketimint használunk bázisként, a hozam csökken, a megfelelő hozamhoz a HCl-sót kell használni. Szigorúan vízmentes körülmények között kell végezni, különben a hozam rossz. (az imin hidrolizál vissza MeNH2 -re, ami nem meglepő a szigorú körülmények között).
Az átrendeződést Lewis-savak katalizálják, a MgCl2 és az AlCl3 (vízmentes) jól működik. 0,1 mol ekvivalensre van szükség, de az AlCl3 a még jelenlévő vízről is gondoskodik, a felhasznált mennyiséget persze be kell állítani, mondjuk X g szükséges a víz elszívásához plusz 0,1 mol a reakció katalizálásához.
Az AlCl3 használata a szükséges hőmérsékletet ~130 °C-ra csökkenti (hogy ugyanannyi időbe teljen, mint amennyibe 180 °C katalizálatlanul kerülne).
Még egy tipp: Tartsa távol magát a CCl4-től, a cucc nem csak mérgező, de aljas és nehezen beszerezhető is, és ennek jó oka van. Szerencsére az alfa-pozíció brómozásához teljesen felesleges. A bolondbiztos módszer erre a CuBr2 használata, ami kvantitatívan és mellékhatások nélkül végzi a munkát.
A reakciókörülményekhez csak keresse meg a Google-ban a "Bromination with CuBr2" kifejezést, és gyorsan megtalálja az ehhez leírt standard feltételeket, amelyek ebben az esetben tökéletesen működnek.
Köszönöm, uram
Ha ez a Grignard-reakció nem ideális, használható az o-klórbenzaldehid, amely könnyen reagál, hogy alkoholt állítson elő, majd oxidálódjon.
Az 1-bromociklopentil-(o-klórfenil)-keton (CAS 6740-86-9) kereskedelmi forgalomban kapható. Fehér por vagy barna olaj formájában kerül forgalomba. Ön említette, hogy "Ez a brómketon instabil és azonnal fel kell használni", ha ez így van, akkor hogyan árulják. Az oldat a legtöbb képen nagyon sötét színű, van értelme megvenni?
És mi a helyzet a porral? Hogyan lehet használni a port?
És mi a helyzet a porral? Hogyan lehet használni a port?
- By G.Patton
Szia, hűtőszekrényben, inert atmoszférában tárolható. De nem vagyok benne biztos, hogy kereskedelmi forgalomban kapható.
- By OrgUnikum
Ugyanúgy, mint az összes nagy reakcióképességű vegyület esetében, amelyeket értékesítenek: Egy stabilizátort (vagy annak keverékét) adnak hozzá, mi mást? Az, hogy 8°C alatt kell tartani, csak biztosítási okokból van, hogy áthárítsák a felelősséget, mivel így, ha valami baj történik, a vevőnek kell bizonyítania, hogy mindig 8°C alatt volt, ami elég nehéz. Nem úgy van, hogy "ha nem tartják hidegen és inert állapotban, akkor felrobban", hanem úgy, hogy "felbontás után gyorsan megromolhat, de ez a te hibád, ne rinyálj, megmondtuk".
A saját magad által készített dolgok gyorsan megromlanak, mivel a szennyeződések katalizálják a romlást, és gyakran nincsenek meg a megfelelő tartósítószerek.
A saját magad által készített dolgok gyorsan megromlanak, mivel a szennyeződések katalizálják a romlást, és gyakran nincsenek meg a megfelelő tartósítószerek.
95 °C után 3-4 órán keresztül,és 20%-os HCl-lel extraháltuk. A savas kivonatot bázisosítjuk és DCM-mel extraháljuk. Az oldószert eltávolítjuk, így a terméket olajként kapjuk, amely NEM kristályosodik. Ehelyett rendkívül ragacsos barna színű olaj lesz. és nem tud átkristályosítani pentán/éterből vagy hexán/éterből. bármilyen tipp?