Sinteza glicidatului BMK (sare de sodiu) din benzaldehidă

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,960
Solutions
3
Reaction score
3,334
Points
113
Deals
1
34jglQbthS

Introduction

This synthesis is a good option in case you have unavailable phenylacetone for further amphetamine or methamphetamine synthesis. BMK glycidate can be easily turn into P2P by hydrolysis. This reaction have some pros and cons. The main disadvantage that reaction is very sensitive to water. You have to use absolutely dry glassware and reagents. Make sure that your reagents was dried and purified before synthesis. Water traces decline the yield. Also, it is worth to carry out this reaction in an inert atmosphere (N2) to increase its yield. There are advantages such as quite high yield, short reaction time. Moreover, the reaction doesn't take any solvents.

Equipment and glassware:

  • 2 L batch reactor (or flask) with a reflux condenser, top stirrer and water jacket (water bath) in a set-up;
  • Retort stand and clamp for securing apparatus;
  • 1 L Drip funnel;
  • Conventional funnel;
  • Laboratory grade thermometer (up to -10 - 100 °С);
  • Glass rod;
  • Silicone hoses;
  • Measuring cylinder for 1 L;
  • Vacuum source;
  • Laboratory scale (1-200 g is suitable);
  • Cold water bath sours for reflux condenser and water pump (in case of chiller absense);
  • Buchner flask and funnel;
  • 2 L; 1 L x2; 500 ml x2 Beakers;
  • Plastic spoon or spatula;
  • Freezer;
  • Circulating pump chiller (optional);
  • Pyrex dishes for product (or other containers);

Reagents:

  • Benzaldehyde 200 g (cas 100-52-7);
  • Methyl 2-chloropropionate 350 g (cas 17639-93-9);
  • Anhydrous sodium sulfate (Na2SO4);
  • Sodium hydroxide (NaOH) 200 g or potassium hydroxide (KOH) 265 g;
  • Distilled water ~2 L;
  • Sodium ethylate 200 g (EtONa);

Synthesis

Substitution nucleophilic reaction between benzaldehyde and methyl 2-chloropropionate.

The glass reactor is equipped with a jacket connected to a circulating pump chiller with the 0°С coolant temperature set. If you use a flask or a single layer reactor, you have to use an ice-water cooling bath. The reaction flask (reactor) must be perfectly dry inside, without water drops and condensate.
1pkrvWZanw
1. Pour benzaldehyde 200 g into a beaker.

2. Add methyl 2-chloropropionate 350 g. The benzaldehyde and methyl methyl 2-chloropropionate mixture is stirred.


Note: If the reagents are fresh and stored in suitable conditions, use them directly by loading into the reactor. If not or for the prevention purpose (to be sure), you may additionally dry the benzaldehyde and methyl 2-chloropropionate mixture with a desiccant. In this case, anhydrous sodium sulfate (Na2SO4) is used.

3. Anhydrous Na2SO4 is added to the mixture so that it completely covers the glass bottom (approximate amount). The mixture is stirred.


Note: Na2SO4 collecting the remaining water, forming crystalline hydrates and settling onto the vessel bottom without stirring. Water adsorption occurs quite quickly. Visually it looks as a transparent reagents mixture formation.

4. The settled, dehydrated by sodium sulfate, mixture is decanted into the reaction vessel. Make sure that the sediment (crystalline hydrates) does not get into the reactor.


Note: The all formed sodium sulfate crystalline hydrates and unreacted sodium sulfate precipitates are settled onto the vessel bottom. It is decanted quite easy. You can use additional filtration or install a pre-filter in the reactor funnel in order to be sure.

5. The sodium sulfate crystalline hydrates precipitate is easily separated. Then, it is disposed off. Prepare sodium ethoxide for an addition.The stirrer is turned on.

Note: Set the stirring speed so that the mixture is well stirred, but at the same time, it isn’t splashed too much on the reactor (flask) walls.

6. The reaction mixture (RM) is cooled to 0-10°С by the cooled reactor jacket. The temperature is maintained at the same level and checked with a temperature probe during the reaction. The temperature is measured by a temperature probe immersion. An immersion thermometer or IR thermometer for the flask can be used.

7. An aqueous solution of alkali (sodium or potassium hydroxide) is prepared in advance. Sodium hydroxide 200 g (or potassium hydroxide 265 g) is poured into a beaker. Distilled cold water 0.8-1 l is added. The mixture is stirred until a NaOH is dissolved completely. The solution gets very hot. Then, alkali solution is left in a cold place so that the mixture is cooled to room temperature. After that, alkali solution can be put into a refrigerator.

8. When RM is cooled down to 0°С inside the reactor, dry sodium ethylate 200 g (EtONa) addition is started. The addition have to be carried out in small portions with breaks in order to maintain the reaction temperature below 10°С. A too fast addition and large portions of EtONa may cause a sharp mixture heat up and even RM boiling, the reaction yield will be reduced in this case. EtONa have to be dosed with a plastic or silicone spoon; metal spoon cannot be used.


Note: Other metal alcoholates such as sodium methoxide, potassium tert-butoxide, sodium isopropoxide, etc. can be used. In addition, sodium hydride, sodium amide can be used as well. RM is heated up and thickened a little during the EtONa addition, an external cooling is applied.

The mixture is thickened, color is turned yellow, then brick red and brown subsequently. The temperature have to be always maintained in the range of 0-10°С. The more sodium ethylate is added, the thicker the mixture is become. The stirring is maintained by an adjustment of the stering speed.


Note: If the reaction is carried out in a reaction flask on a magnetic stirrer, then one anchor may not be enough. A hand stirrer or an overhead stirrer should be used.

9. RM is stirred and maintained in the range of 0-10°С for 1 h after complete EtONa addition.

10. Then, external cooling is removed and RM is stirred at room temperature for 12 h.

Optional: As an option, an external gradual heating is set up to 60°С. With this method, the reaction yield will be reduced. A reflux condenser is installed on the reactor. RM is stirred at 60°С for additional 1 h. A heating is carried out with help of a reactor jacket and a thermostat.

11. After 1 h, the external heating is turned off. The mixture is slowly cooled to room temperature with constant stirring.

12. A drip funnel with 1 l cold distilled water is installed onto the reactor. Water is added dropwise with a vigorous stirring. The thick RM is turned liquid.

13. The stirrer is turned off. RM is separated into two layers. The top layer is methyl glycidic ester (BMK methyl glycidate), the lower layer is water with unnecessary reaction salts, which are dissolved in it. The lower layer is discarded, the top glycidic ester layer is used in the further reactions.

14. BMK-glycidate methyl ester is left in the reactor. It can be vacuum distilled to produce the purer ester in case you want to sale it as a product. Approximate ester amount is around 400 g. As an option, the ester is used in the next reaction to obtain the sodium or potassium salt of glycidic acid.

Alkaline hydrolysis to BMK sodium glycidate

DvZry2mW10
15. An alkali solution, which was prepared in advance, is poured into a drip funnel. The stirrer is turned on. A dropwise addition of cooled NaOH (or KOH) aqueous solution at room temperature is started.

In our case, self-heating of the mixture is allowed. After the alkaline addition, the thermostat is set to 60°С in order to speed up the salt obtaining process. The mixture is stirred for addition 2 h.


Note: If you want to get a higher yield of the product, then add the alkaline solution with external cooling. Further, RM is stirred for additional 12 h at room temperature. The mixture is thickened rather quickly (glycidic acid sodium salt precipitates) during alkaline addition without cooling. In case the mixture is thickened too much, stirring speed is increased.

Caution! Methyl alcohol is obtained in this reaction from the BMK methyl glycidate.

16. The mixture is turned transparent during a heating. The resulting glycidic acid sodium salt is soluble in water. Shortly thereafter, the reactor is prepared for cooling to crystallize the glycidic salt. As an option, the thermostat can be turned off and the mixture is gradually cooled to room temperature.

The mixture is started to crystallize during gradual cooling. It becomes more cloudy, glycidic salt is precipitated, the mixture is thickened. A mixture of BMK glycidic acid sodium salt is obtained.

17. The mixture is vacuum filtered on a Buchner flask and funnel. The dry product 300 g 79% yield (cas 5449-12-7) is obtained.
 
Last edited:

Sciencenutz

Don't buy from me
Resident
Joined
Jan 29, 2023
Messages
47
Reaction score
12
Points
8
Deci, dacă încercați doar să ajungeți la bmk, puteți să-l lăsați ca glicidat de metil bmk și să faceți doar 1Kg glicidat de metil bmk 1L apă 1L HCl timp de 1 oră la 80c pentru a-l transforma în p2p pur?
 

w2x3f5

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Jan 15, 2023
Messages
380
Reaction score
195
Points
43
Hidroliza în acid clorhidric nu este cea mai bună opțiune.
 

Sciencenutz

Don't buy from me
Resident
Joined
Jan 29, 2023
Messages
47
Reaction score
12
Points
8
Ce ar fi mai bine? Am folosit HCl pe sarea de sodiu cu succes
 

w2x3f5

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Jan 15, 2023
Messages
380
Reaction score
195
Points
43
hidroliza în acid fosforic pur, glicidatul nu poate fi transformat în sare de sodiu
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,960
Solutions
3
Reaction score
3,334
Points
113
Deals
1
Bună ziua, există legătura către această metodă.
 
Last edited:

LoneChemist

Don't buy from me
Member
Language
🇬🇧
Joined
Feb 3, 2023
Messages
3
Reaction score
1
Points
3
Vă mulțumesc. Voi pune cu siguranță acest lucru la lucru în timp util și voi actualiza cu rezultatele.
 

marywin

Don't buy from me
Member
Joined
Nov 9, 2022
Messages
2
Reaction score
10
Points
18
Deals
19
Vă mulțumim domnule Patton, o platformă atât de bună pentru noi
 

Sciencenutz

Don't buy from me
Resident
Joined
Jan 29, 2023
Messages
47
Reaction score
12
Points
8
A făcut cineva acest lucru la p2p încă? Yeild?
 

Re186

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Feb 26, 2023
Messages
45
Reaction score
31
Points
18
Pot să întreb dacă sarea de sodiu produsă (5449-12-7) se deteriorează ușor atunci când este pusă în aer? Sarea de sodiu umedă (5449-12-7) poate fi plasată în aer timp de câteva zile pentru a se usca în mod natural fără a se deteriora? Această substanță poate fi depozitată timp îndelungat în condiții normale?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,960
Solutions
3
Reaction score
3,334
Points
113
Deals
1
Cred că este destul de higroscopic. Merită să îl păstrați în ambalaj sigilat. În caz de uscare, vă recomand să utilizați un desicator simplu sau cu vid.
 

Re186

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Feb 26, 2023
Messages
45
Reaction score
31
Points
18
Pentru acest tip de compus cu structură epoxidică, încălzirea și uscarea sunt susceptibile de a provoca daune structurale. Utilizarea unui uscător de sticlă este o soluție, dar nu este ușor de utilizat atunci când este produs în masă și va consuma mult desicant, așa că cred că este potrivit pentru această Cel mai bun mod de a usca acest tip de substanță este de a utiliza un uscător de congelare în vid. Singurul dezavantaj este că prețul unui liofilizator în vid este relativ ridicat. Ce părere aveți?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,960
Solutions
3
Reaction score
3,334
Points
113
Deals
1
V-am spus mai sus părerea mea Desicatoarele de vid sunt cea mai bună alegere. Are un preț rezonabil și este suficient de eficient.
 

Re186

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Feb 26, 2023
Messages
45
Reaction score
31
Points
18
Am întâmpinat o problemă. Am urmat articolul. După adăugarea etoxidului de sodiu, am agitat timp de o oră într-un mediu strict anhidru sub 10°C. După aceea, am început să ridic temperatura la 60°C pentru a mă pregăti pentru opțiunea de agitare timp de o oră. Dar, după o mică încălzire, temperatura din dispozitiv a crescut spontan și rapid de sub control, iar după doar câteva minute, termometrul meu a arătat o descoperire de 130°C, așa că vreau să întreb, este acest lucru normal? A întâlnit-o cineva?Prima imagine este procesul de agitare timp de 1 oră sub 10°C după adăugarea de etoxid de sodiu. Am introdus un tub de uscare umplut cu sulfat de magneziu anhidru pe dispozitiv pentru a menține condițiile anhidre. Deoarece dispozitivul meu de circulație nu poate decât să răcească, am transferat a doua etapă de încălzire în balon. Metoda de încălzire este încălzirea în baie de ulei, dar am folosit doar temperatura de 65 °C timp de câteva minute, iar temperatura din balon a scăpat de sub control. Pe măsură ce crește, termometrul arată că depășește 130 ℃ foarte repede, atât de repede încât nici nu am avut timp să pornesc ciclul apei condensate în conducta condensatorului, iar apoi devine starea din a doua imagine.

FS0m89Nsyu
Acri0RXHgt
 
Last edited by a moderator:

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,960
Solutions
3
Reaction score
3,334
Points
113
Deals
1
Bună ziua, autoîncălzirea are loc violent sau lent? Este destul de interesant.
 
View previous replies…

Re186

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Feb 26, 2023
Messages
45
Reaction score
31
Points
18
Pentru a economisi timpul necesar pentru ca temperatura să ajungă la temperatura de reacție, am preîncălzit în prealabil baia de ulei la o temperatură constantă de 70 °C. Ideea mea este să instalez dispozitivul și să aștept ca temperatura balonului să crească la aproximativ 50°C înainte de a schimba baia de ulei la 60°C pentru o reacție de intrare eficientă și fără probleme. Așadar, am transferat rapid amestecul de reacție la aproximativ 9°C-10°C în balon și am instalat dispozitivul pe baia de ulei. În acest moment, balonul era scufundat în baia de ulei. Abia fixasem dispozitivul și nu începusem încă agitarea și circulația apei din tubul condensatorului. Am observat că ceața albă și bulele au început brusc să se producă rapid în balon, la fel ca într-un umidificator de aer. În acest moment, am observat că termometrul din balon arăta că temperatura depășise 130 °C. Deoarece tubul condensatorului nu era în funcțiune, aburul a scăpat rapid, astfel încât a devenit starea crăpată din figura 2. Această reacție pare să scape brusc de sub control atunci când temperatura depășește un anumit punct critic. Temperatura crește foarte repede și va provoca consecințe ireparabile și catastrofale în aproximativ 3 până la 4 minute.
 

Re186

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Feb 26, 2023
Messages
45
Reaction score
31
Points
18
Am făcut-o din nou ieri, de data aceasta reacția este normală, dar cred că randamentul va fi scăzut în ceea ce privește procesul. În cele din urmă, după ce am adăugat apă cu gheață și am stat timp de o oră, nu există nicio stratificare evidentă, așa că folosesc diclormetan Amestecul a fost extras și voi analiza acest extract astăzi și voi posta rezultatele mai târziu. În plus, tocmai am cumpărat un brevet pentru acest proces. Condițiile și operațiunile par să fie mai simple și mai optimizate decât în articolul dvs. Acesta arată că benzaldehida (CAS 100-52-7) și 2-cloropropionatul de metil (CAS 17639- 93-9) la randamentul total al P2P purificat este de până la 82,9%. Am achiziționat deja reactivii corespunzători și voi încerca în câteva zile
 

Davidrobinson

Don't buy from me
Resident
Joined
Dec 16, 2022
Messages
86
Reaction score
18
Points
8
Postați doar brevetul, solicitați ajutor pentru un brevet pe care nimeni nu îl poate vedea
 

Re186

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Feb 26, 2023
Messages
45
Reaction score
31
Points
18
Am publicat procesul și practica de brevetare.
 
Top