Čo je to za blbosť? Toto je BBgate/nový úľ.. AIBN, metyltioglykolát, dimyristylperoxydikarbonát kyseliny tioglykolovej? Dá sa to niekto zohnať ľahko alebo lacno? Je to bezpečné pre avg chemika?
Kurva, len googlím
DIMYRISTYL PEROXYDIKARBONÁT sa prudko alebo explozívne rozkladá pri teplotách 0 - 10 °C v dôsledku samourychľujúceho sa exotermického rozkladu; Niekoľko explózií neznie veľmi ummmm nebezpečne pre avg chemika, ktorý by čítal túto tabuľu. Sakra, trochu to pripomína toto používateľské meno tohto chlapíka. A zatiaľ čo chemici metamfetamínu používali AIBN na racemáciu metamfetamínu vo veľkom meradle s kyselinou vínnou D.
Tajní chemici už dávno používali aj NAPROXEN na premenu L na racemát pomocou tepla. ... áno áno NASID. To má vlastne 2 násobnú výhodu okrem toho, že je bezpečný, takže naozaj 3, 4 ak počítame, že je dostupný ako všetko . Cesta sa nazýva pope-peachy a ja vám všetko zdokumentujem, je to naozaj také jednoduché, ako to znie
. Trik spočíva v tom, že treba nájsť najlacnejšiu opticky aktívnu kyselinu, ktorá sa bude viazať na jeden izomér, ale nie na druhý, a ktorá zmení rozpustnosť natoľko, aby jeden z produktov (či už nezreagovaná voľná báza alebo zreagovaný amid, sulfonát alebo čokoľvek iné) možno vymyť do iného rozpúšťadla (takého, ktoré je nemiešateľné s prvým rozpúšťadlom), takže nakoniec máte jeden izomér rozpustený v prvom rozpúšťadle a druhý izomér rozpustený v druhom rozpúšťadle.
Potom sa použije skvelá vychytávka, ktorú používajú výrobcovia pervitínu - použitie AIBN (ktorý už všetci poznáte), ktorý zreaguje so sekundárnym amínom (prostredníctvom imínu), takže 50 % menej aktívneho/neaktívneho izoméru sa premení na aktívny izomér.)
Nižšie sú uvedené príklady triedy racemizácie uvedenej vo vyššie uvedenom dokumente. AIBN (azabisisobutylonitril) je katalyzátorom radikálovej reakcie
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Avšak tento výskum naproxénu bol založený na... nič nové len staré veci, ale dajte 2 a 2 a bingo bol jeho nameo ideálny Pope-Peachy. Toto rozlíšenie môže mať praktické využitie, pretože účinnosť rozlíšenia je v rovnakom rozsahu ako pri kyseline vínnej, ale na rozlíšenie 1 mol bázy je potrebných len 0,25 molárneho ekvivalentu rozpúšťadla. Chirality 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
Každopádne PROFF funguje na metamfetamín ohh IDK možno toto
Štúdia mechanizmu optického rozlíšenia N-metylamfetamínu prostredníctvom tvorby diastereoizomérnych solí metódou rozlíšenia podľa Popeho-Peacheyho, ako sa neskôr diskutovalo o retorte
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Avšak... namiesto AIBN používame naproxén, aby sme tepelne zmenili l na racemický... Pravdepodobne na základe tejto retorty som tiež našiel. Ten istý už spomínaný Pope-Peachy .
Ako som už povedal... ak je trik v nájdení najlacnejšej opticky aktívnej kyseliny, ktorá sa bude viazať na jeden izomér, ale nie na druhý, a ktorá zmení rozpustnosť natoľko, aby sa jeden z produktov (či už nezreagovaná voľná báza alebo zreagovaný amid, sulfonát alebo čokoľvek iné) mohol vymyť do iného rozpúšťadla (takého, ktoré je nemiešateľné s prvým rozpúšťadlom), takže nakoniec máte jeden izomér rozpustený v prvom rozpúšťadle, druhý izomér rozpustený v druhom rozpúšťadle.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Schéma
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
Retorta
Rozlíšenie enantiomérov prostredníctvom tvorby diastereomérnych solí: Naproxén
V mojich biochemických diapozitívoch z CHE322 je analgetikum naproxén rozlíšené spôsobom veľmi podobným tomu, ktorý bol diskutovaný v CHE321. Naproxén je chirálna karboxylová kyselina a práve (d)-(S)- enantiomér sa predáva ako účinné liečivo.
Racemický naproxén sa rieši modifikáciou techniky tvorby solí, ktorú sme sa naučili na hodine. V protokole sú dva zvraty, ktoré robia tento proces ešte užitočnejším na komerčnú výrobu enantiomérne čistého naproxénu. Po prvé, pri zvrate známom ako Pope-Peachyho metóda sa používa len polovica ekvivalentu chirálneho amínu. Namiesto neho sa použije polovica ekvivalentu lacnejšej, opticky neaktívnej aminovej bázy. Tým sa proces nielen zlacní, ale dosiahne sa aj výraznejší rozdiel v rozpustnosti. Konjugovaná báza požadovaného (d)-(+)-enantioméru kryštalizuje s konjugovanou kyselinou chirálneho amínu s vysokou selektivitou. V roztoku tak zostáva rozpustnejší soľný produkt (l)-(-)-naproxénu a achirálny amín.
Druhý zvrat spočíva v tom, že jednoduchým zahriatím "materského lúhu" (roztoku, ktorý zostane po filtrácii) možno nežiaduci enantiomér naproxénu previesť späť na racemát. V prednáške CHE322 sa dozviete, že protóny vedľa karbonylu sú mierne kyslé; to znamená, že ak máte metínové stereocentrum vedľa karbonylu, musíte si vždy dávať pozor, aby sa jeho konfigurácia "nezmenila" deprotonáciou/reprotonáciou. V tomto prípade však chceme, aby sa konfigurácia vyrovnala späť na racemickú zmes, a na to stačí použitá achirálna báza a teplo.
Tento postup umožňuje syntetizovať naproxén jednoduchšou a lacnejšou cestou ako racemát namiesto jedného enantioméru. Týmto postupom sa nielenže dajú rozlíšiť dva enantioméry, ale "nežiaduci" enantiomér sa namiesto toho, aby sa vyhodil, premení na požadovaný - čím sa výťažok produktu prakticky zdvojnásobí.
Odkaz: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Alebo toto Neenzymatické dynamické kinetické rozlíšenie racemických α-arylalkánových kyselín: pokročilá asymetrická syntéza chirálnych nesteroidných protizápalových liečiv (NSAID)
Bol vyvinutý účinný protokol na výrobu chirálnych 2-arylalkánových esterov vo vysokých výťažkoch (až 99 %) z racemických karboxylových kyselín s využitím racemizácie zmiešaných anhydridov generovaných z kyslých zložiek s pivalovým anhydridom v prítomnosti katalyzátora acyltransferu. Súčasná DKR zahŕňa enantio-diskriminačnú esterifikáciu racemických 2-arylalkánových kyselín a rýchlu racemizáciu chirálnych 2-arylalkánových kyselín za vhodných reakčných podmienok s použitím pivalového anhydridu, diizopropyletylamínu, a benzotetramizolu (BTM) v polárnom rozpúšťadle a táto metóda bola úspešne použitá na prípravu farmakodynamicky aktívnych (S)-enantiomérov nesteroidných protizápalových liečiv (NSAID), ako sú ibuprofén a naproxén.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Niekto mi povedal, že používajú naproxén, ale nemohol som nič nájsť... tak som trochu pátral.
