Zdravím všechny !
Zkoušel jsem tuto syntézu dvakrát a tady je můj závěr k této syntéze.
Za prvé, zdaleka nejsem vystudovaný chemik, takže to, co říkám, berte s rezervou. Klidně mě opravte, co říkám.
Reakce a mechanismy jsou výsledkem mého výzkumu a mého chápání syntézy, a proto je lze také kritizovat.
Jen jsem viděl, že na toto téma už diskutovalo hodně lidí, takže doufám, že můj příspěvek nebude zbytečný. Také odkaz na konci mého příspěvku již byl na toto téma zveřejněn. Omlouvám se, pokud se z mého příspěvku nic nedozvíte.
Krok 1: zkřížená aldolská kondenzace :
Obvykle při této reakci používáme malý přebytek MEK, protože ketony mohou samovolně kondenzovat, ale tato reakce je termodynamicky devastovatelná a v literatuře, kterou se mi podařilo najít, se provede maximálně do 5%. Nicméně podle tohoto článku může benzaldehyd reagovat s konečným produktem, což by značně snížilo výtěžek, proto se používá přebytek MEK, aby se zajistilo, že benzaldehyd reaguje se správnou molekulou. (Kromě toho podle téhož článku není destilace mezi zkříženou aldolovou kondenzací a Baeyerovou-Villigerovou oxidací užitečná, protože vedlejší produkty během Baeyerovy-Villigerovy oxidace nereagují a mohou být odstraněny při další destilaci). Napadlo mě, zda by nebylo lepší přidávat benzaldehyd po kapkách, čímž by se zajistil přebytek MEK, a tím by se zabránilo reakci benzaldehydu s nově vzniklým produktem. A protože aldolová autokondenzace ketonů není příliš příznivá, může být tento postup lepší z hlediska výtěžnosti. Ale jak jsem řekl, to, co říkám, je třeba ověřit.
Jako katalyzátor můžeme pro aldolové reakce obvykle použít buď kyselinu, nebo zásadu. Předpokládám však, že zde používáme kyselinu, abychom se vyhnuli Cannizzarově reakci, protože benzaldehyd je neenolizovatelný. Použitím kyselého katalyzátoru projdeme tvorbou enolu místo enolátu.
Jako kyselý katalyzátor jsem při první reakci zkusil silný přídavek koncentrované H2SO4 a při druhé jsem přidal jen několik kapek. Rozdíl, kterého jsem si všiml mezi oběma pokusy, byl ten, že pokud bylo přidáno příliš mnoho H2SO4, produkt polymerizoval, což téměř znemožnilo destilaci kvůli nárazům.
Zkřížená aldolová kondenzace vede k 3-methyl-4-fenyl-3-buten-2onu.
Pro Baeyerovu-Villigerovu oxidaci jsem chtěl vyzkoušet perboritan nebo perkarbonát sodný. Jediný problém, který jsem viděl v použití perkarbonátu sodného, byl ten, že by reagoval s GAA a postupně ho neutralizoval. A skutečně je to dost špatný nápad, když jsem to vyzkoušel v malém měřítku. Perkarbonát se špatně rozpouští a potřebuje médium obsahující trochu více vody. Jakmile se to podaří, je třeba dávat pozor, aby se neuvolnilo příliš mnoho CO2. Kyselina peroctová se tvoří in situ a reaguje s 3-methyl-4-fenyl-3-buten-2-onem. Aby se můj perkarbonát rozpustil, přidal jsem trochu H2O2. Ale řekl bych, že pokud nemáte 50 % H2O2, neztrácejte s touto syntézou čas. A to je můj závěr. Ačkoli se tato syntéza může zdát atraktivní, je zdlouhavá a pracná, zejména se všemi těmi vakuovými destilacemi (zkoušel jsem to bez nich, funguje to, ale vede to k práci s vysokými teplotami a dokonce se mi takto podařilo zničit produkt!) Takže bych každému doporučil, aby se obrátil na jinou metodu syntézy. Mně se nakonec podařilo získat podle mého názoru kýžený produkt, ale podle mého názoru ne dost na to, aby to ospravedlnilo celý postup. Pro ty, kteří chtějí vědět více, doporučuji přečíst si článek, vyhledat "Two dogs aldol", dozvědět se o mechanismech aldolové reakce, Baeyerově-villigerově oxidaci a hydrolýze esterů.
Scribd je největší světová sociální stránka pro čtení a publikování.
www.scribd.com
