Ievads.
Šajā failā ir aplūkota GHB un saistīto savienojumu sintēze. Ir ļoti bīstami mēģināt veikt GHB sintēzi bez atbilstošām zināšanām praktiskajā organiskajā ķīmijā. Visvienkāršākais veids, kā iegūt GHB, ir attiecīgā laktona (cikliska intramolekulāra estera) hidrolīze līdz vajadzīgajai hidroksi skābei. Esteru hidrolīzi var veikt divējādi: Skābes katalizēta reakcija vai bāzes katalizēta reakcija. Bāzes katalizētā reakcija ir mūsu izvēle, jo reakcija nav atgriezeniska kā skābes katalizētā reakcija, un tāpēc mēs iegūsim lielāku iznākumu, un mēs iegūsim GHB nātrija sāli, jo brīvā skābe nav stabila un tūlīt atkal ciklizēsies par gamma-butirolaktonu.
Gamma-butirolaktona pārveidošana nātrija gamma-hidroksibutirātā (Na-GHB).
Reakcija norit ekviolāri (reaģē vienāds skaits katras molekulas), un šajā reakcijā nerodas blakusprodukti, piemēram, ūdeņraža gāze, ūdens vai citi blakusprodukti, kā ierosināts vairākos citos tekstos. Visos publicētajos GHB preparātos, pareizāk būtu saukts Na-GHB, butirolaktons refluksējas ar nātrija hidroksīdu dažādos šķīdinātājos, parasti ūdens spirtā, bet tas nav nepieciešams.
Fizikālās/ķīmiskās īpašības.
gamma-butirolaktons.
Molmasa 86,09; mp -43,53 °C; bp 204 °C; d 1,12 g/ml
CAS Nr.: [96-48-0]
Sajaucas ar ūdeni, šķīst metanolā, etanolā, acetonā, ēterī, benzolā
LD50: 1720 mg/kg (iekšķīgi, pele) 1540 mg/kg (iekšķīgi, žurka)
Lietošana: Šķīdinātājs, krāsu noņēmējs, kondensatoru elektrolīts, organiskajā ķīmijā
Sinonīmi: GBL, BLO, butirolaktons, gamma-hidroksisviestskābes laktons, 1,2-butanolids, 1,4-butanolids, 4-butanolids, 2-oksanolids, tetrahidro-2-furanons, dihidro-2(3H)-furanons.
Nātrija GHB.
Molmasa 126,09; mp 145-146 °C
CAS Nr.: [502-85-2]
LD50: 2700 mg/kg (iekšķīgi, žurka)
Sinonīmi: Gamma-OH, nātrija oksibāts, nātrija gamma-oksibutirāts, Somatomax PM, Wy-3478, NSC-84223, Somsanit, anetamīns.
Kālija GHB.
Molmasa: 142,20
Kalcija GHB.
Molmasa 246,16; mp 164-166 °C, 166-168 °C.
Magnija GHB.
Molmasa 230,39; mp (bezūdens) 172-174 °C; tetrahidrāts 118-120 °C; pentahidrāts 76-78 °C.
Molmasa 86,09; mp -43,53 °C; bp 204 °C; d 1,12 g/ml
CAS Nr.: [96-48-0]
Sajaucas ar ūdeni, šķīst metanolā, etanolā, acetonā, ēterī, benzolā
LD50: 1720 mg/kg (iekšķīgi, pele) 1540 mg/kg (iekšķīgi, žurka)
Lietošana: Šķīdinātājs, krāsu noņēmējs, kondensatoru elektrolīts, organiskajā ķīmijā
Sinonīmi: GBL, BLO, butirolaktons, gamma-hidroksisviestskābes laktons, 1,2-butanolids, 1,4-butanolids, 4-butanolids, 2-oksanolids, tetrahidro-2-furanons, dihidro-2(3H)-furanons.
Nātrija GHB.
Molmasa 126,09; mp 145-146 °C
CAS Nr.: [502-85-2]
LD50: 2700 mg/kg (iekšķīgi, žurka)
Sinonīmi: Gamma-OH, nātrija oksibāts, nātrija gamma-oksibutirāts, Somatomax PM, Wy-3478, NSC-84223, Somsanit, anetamīns.
Kālija GHB.
Molmasa: 142,20
Kalcija GHB.
Molmasa 246,16; mp 164-166 °C, 166-168 °C.
Magnija GHB.
Molmasa 230,39; mp (bezūdens) 172-174 °C; tetrahidrāts 118-120 °C; pentahidrāts 76-78 °C.
GHB sāļu sintēzes laboratorijas procedūras.
Lūdzam ievērot vispārpieņemtās laboratorijas drošības procedūras. Valkājiet laboratorijas halātu un aizsargbrilles. Jūs strādāsiet ar karstiem kodīgiem šķīdumiem un šķīdinātājiem! Apzinieties ar GHB ražošanu saistītos riskus! Nekad nestrādājiet vienatnē!
Nātrija GHB.
Procedūra:
Izšķīdina 130 g (3,25 moli) tīra nātrija hidroksīda 400 ml destilēta ūdens 1000 ml kolbā ar apaļu dibenu un trīs kakliņiem, maisot. Šķīdināšana ir eksotermiska, un šķīdums sakarst. Temperatūras regulēšanai var izmantot auksta ūdens vannu. Kad viss ir izšķīdis, veidojot dzidru šķīdumu, lēnām pievieno 250 ml (280 g, 3,25 moli) gamma-butirolaktona 50 ml porcijās, labi maisot. Ieteicams izmantot pilināmo piltuvi. Gamma-butirolaktona pievienošana nātrija hidroksīda šķīdumam ir arī eksotermiska, un, ja to pievieno pārāk ātri, šķīdums sāks vārīties, un to mēs nevēlamies. Sekojiet temperatūrai ar iegremdētu termometru. Gama-butirolaktona pievienošana ilgs aptuveni 20-30 minūtes. Kad viss ir pievienots, ļaujiet maisījumam reaģēt vēl 10 minūtes, laiku pa laikam maisot.
Tagad ir pienācis laiks pārliecināties, vai reakcija ir pabeigta, pārbaudot pH ar universālu pH papīru. Mūsu mērķis ir panākt pH 7-8. Ja tas ir pārāk augsts (pH > 8), tad pievieno 10 ml gamma-butirolaktona un ļauj reaģēt vēl dažas minūtes. Ja pH ir pārāk zems (pH < 7), pievieno dažus ml koncentrēta NaOH ūdens šķīduma. Turpina šādi, līdz pH līmenis ir vēlamajās robežās.
Šķīdums ir pilnīgi dzidrs un ar nedaudz sāļu garšu. Tas var būt nedaudz dzeltenā krāsā, bet ne daudz, ja izmantots pietiekami tīrs butirolaktons (laktona destilācija pirms lietošanas atrisina šo problēmu, b.p. 204 °C). Ja pārāk bāziska šķīduma neitralizēšanai izmanto skābi (tā vietā, lai pievienotu vairāk laktona), šķīdumā var nogulsnēties skābes nātrija sāls kristāli, un garša stipri pasliktinās. Galīgais šķīdums būs apmēram 750 ml, 50 % NaGHB. Šķīdumu var koncentrēt (uzvārot lieko ūdeni) līdz ~ 600 ml, istabas temperatūrā tas nekristalizējas, bet, koncentrējot līdz ~ 500 ml, tas vienmēr sacietē.
Tagad ir pienācis laiks pārliecināties, vai reakcija ir pabeigta, pārbaudot pH ar universālu pH papīru. Mūsu mērķis ir panākt pH 7-8. Ja tas ir pārāk augsts (pH > 8), tad pievieno 10 ml gamma-butirolaktona un ļauj reaģēt vēl dažas minūtes. Ja pH ir pārāk zems (pH < 7), pievieno dažus ml koncentrēta NaOH ūdens šķīduma. Turpina šādi, līdz pH līmenis ir vēlamajās robežās.
Šķīdums ir pilnīgi dzidrs un ar nedaudz sāļu garšu. Tas var būt nedaudz dzeltenā krāsā, bet ne daudz, ja izmantots pietiekami tīrs butirolaktons (laktona destilācija pirms lietošanas atrisina šo problēmu, b.p. 204 °C). Ja pārāk bāziska šķīduma neitralizēšanai izmanto skābi (tā vietā, lai pievienotu vairāk laktona), šķīdumā var nogulsnēties skābes nātrija sāls kristāli, un garša stipri pasliktinās. Galīgais šķīdums būs apmēram 750 ml, 50 % NaGHB. Šķīdumu var koncentrēt (uzvārot lieko ūdeni) līdz ~ 600 ml, istabas temperatūrā tas nekristalizējas, bet, koncentrējot līdz ~ 500 ml, tas vienmēr sacietē.
Nātrija GHB pagatavošana, izmantojot nātrija bikarbonātu (dzeramo sodu, NaHCO3).
Trīskolu kolbā ar apaļu dibenu pievieno 273 g NaHCO3 (3,25 moli) 1125 ml destilēta ūdens. Šķīdumu lēnām uzkarsē līdz vārīšanās temperatūrai, maisot ar stikla stieni vai tamlīdzīgu priekšmetu. Visa dzeramā soda izšķīdīs. Šķīdumam sākot vārīties, no šķīduma izplūst oglekļa dioksīds. Tas ir nātrija bikarbonāts, kas sadalās par nedaudz spēcīgu bāzi - nātrija karbonātu.
Samazina siltumu līdz vieglai vārīšanās temperatūrai un lēnām pievieno 250 ml gamma-butirolaktona (280 g, 3,25 moli). Pievienošana nav uzreiz eksotermiska kā nātrija hidroksīda sintēzes gadījumā. Šo šķīdumu 30 minūtes uzturēt vieglā vārīšanās temperatūrā. Pārbaudiet pH ar universālo pH papīru. Mūsu mērķis ir pH aptuveni 7, bet 6 līdz 8 ir pilnīgi drošs. Ja pH ir pārāk augsts, pievienojiet vēl nelielu daudzumu GBL un turpiniet attvaicēšanu.
Šķīdums būs pilnīgi dzidrs, un tam jābūt pilnīgi bezkrāsainam. Ja tas nav pilnīgi bezkrāsains, t. i., ja ir izmantots nedaudz neattīrīts butirolaktons un šķīdums ir ieguvis gaiši dzeltenu krāsu, pievienojiet apmēram 100 ml aktīvās ogles. Ļauj tam vārīties 10 minūtes. Šķīdumu atdzesē, pēc tam filtrē, divas vai trīs reizes skalojot aktivēto ogli ar 50 ml auksta ūdens porcijām. Šajā sintēzē iegūst 410 g NaGHB. Šo šķīdumu var koncentrētlīdz apmēram 50 % NaGHB, pirms tas sāks kristalizēties. Ja vēlaties iegūt pulveri, karsējiet, līdz šķīduma temperatūra sasniedz 150 °C, tad pārlejiet uz atdzesēta Pyrex trauka un ļaujiet tam atdzist un sacietēt. Šī sintēze ir ideāli piemērota, ja nav pieejams ACS, pārtikas vai elektronikas kategorijas nātrija hidroksīds.
Šķīdums būs pilnīgi dzidrs, un tam jābūt pilnīgi bezkrāsainam. Ja tas nav pilnīgi bezkrāsains, t. i., ja ir izmantots nedaudz neattīrīts butirolaktons un šķīdums ir ieguvis gaiši dzeltenu krāsu, pievienojiet apmēram 100 ml aktīvās ogles. Ļauj tam vārīties 10 minūtes. Šķīdumu atdzesē, pēc tam filtrē, divas vai trīs reizes skalojot aktivēto ogli ar 50 ml auksta ūdens porcijām. Šajā sintēzē iegūst 410 g NaGHB. Šo šķīdumu var koncentrētlīdz apmēram 50 % NaGHB, pirms tas sāks kristalizēties. Ja vēlaties iegūt pulveri, karsējiet, līdz šķīduma temperatūra sasniedz 150 °C, tad pārlejiet uz atdzesēta Pyrex trauka un ļaujiet tam atdzist un sacietēt. Šī sintēze ir ideāli piemērota, ja nav pieejams ACS, pārtikas vai elektronikas kategorijas nātrija hidroksīds.
Kālija GHB.
Izmantojiet iepriekš aprakstīto etanola sintēzi nātrija GHB, bet 130 gramus NaOH nomainiet ar 182 gramiem KOH (šis aprēķins pamatojas uz smagāku K atomu un lielāku ūdens saturu KOH salīdzinājumā ar NaOH). Izmantojot KOH, K-GHB lietotāji iegūst kālija piedevu, kas, kā daži uzskata, ir nepieciešama saistībā ar GHB lietošanu. Jāņem vērā, ka (pulverveida) K-GHB ir nedaudz mazāk aktīvs (pēc svara) nekā Na-GHB, jo K jons ir smagāks par Na jonu. K-GHB un Na-GHB atšķiras ar to, ka K sāls labāk šķīst ūdenī nekā Na sāls, un tā garša ir vairāk līdzīga sāls/karozei, nevis Na-GHB sāls/ziepju garšai.
Kalcija GHB.
74 g analītiski tīra kalcija hidroksīda suspendē 200 ml destilēta ūdens. Šai suspensijai pievieno 160 ml 4butirolaktona pa porcijām (katra porcija apmēram 5 līdz 10 ml), maisot istabas temperatūrā. Pēc 20 ml pievienošanas reakcijas maisījumu sasilda līdz aptuveni 50 °C līdz 60 °C. 4-butirolaktona pievienošanu kontrolē tā, lai temperatūra saglabātos no 50 °C līdz 60 °C, un tas aizņem apmēram 1 stundu. Šajā laikā kalcija hidroksīds ir praktiski pilnībā izšķīdis. Reakcijas materiāls ir piesārņots ar nelielām rūsgani dzeltenām nogulsnēm. To atšķaida ar 300 ml metanola, atstāj uz četrām stundām un tad filtrē caur salocītu filtru. Dzidru filtrātu piesardzīgi apstrādā ar 200 ml acetona tā, ka pēc katras acetona porcijas, kas rada nogulsnes, tiek dots laiks, lai nogulsnes atkal izšķīdinātu. Iegūst dzidru ūdens šķīdumu, ko novieto kristalizācijai. Pēc divu stundu stāvēšanas sāk nogulsnēties bezkrāsaini kristāli. Šajā stāvoklī kristalizāciju paātrina, nepārtraukti pievienojot acetonu (kopā 100 ml). Kristalizācijas laiks ir 24 stundas. Kristālus nosūc un mazgā sākotnēji ar 50 ml metanola un pēc tam papildus ar 60 ml acetona. Kristālus žāvē žāvēšanas kamerā temperatūrā no 60 °C līdz 80 °C. Iznākums: 230 g. Kušanas temperatūra 166-168 °C. (tūlīt). Produkts ir 4-hidroksisviestskābes kalcija sāls, kas nesatur ūdeni un nav higroskopisks. Tas pēc vajadzības šķīst ūdenī, un ūdens šķīduma pH vērtība ir 7-7,5 %. Sāli var uzglabāt tik ilgi, cik ilgi vēlas, un tā nemainās gaisā. Arī pēc uzglabāšanas no gaisa ūdens netiek piesaistīts.
Atlikums kristalizējas bezkrāsainu kristālu masā, ko pēc žāvēšanas žāvē temperatūrā no aptuveni 60 °C līdz 80 °C. Iznākums: apmēram 105 g. Kušanas temperatūra 164-166 °C. Produkts ir di-(4-hidroksisviestskābes) kalcijs. To pārkristalizē, izšķīdinot nelielā daudzumā metanola, pēc tam līdz mākoņainumam pievienojot acetonu un kristalizējot aukstumā.
Pārkristalizācijai metanola vietā ar tādu pašu panākumu var izmantot arī etanolu un izopropanolu. Neizmantojot ūdeni saturošus spirtus kā pārkristalizēšanas vidi vai kā pārkristalizēšanas un attīrīšanas piedevu, netiek iegūti stabili un jo īpaši nehiproskopiski kalcija sāļi. Ūdens saturam spirtos jābūt apmēram 3-10 % tilpuma. Šādi iegūtais galaprodukts viegli šķīst ūdenī, nav hidroskopisks un tam ir patīkama aromātiska smarža.
Atlikums kristalizējas bezkrāsainu kristālu masā, ko pēc žāvēšanas žāvē temperatūrā no aptuveni 60 °C līdz 80 °C. Iznākums: apmēram 105 g. Kušanas temperatūra 164-166 °C. Produkts ir di-(4-hidroksisviestskābes) kalcijs. To pārkristalizē, izšķīdinot nelielā daudzumā metanola, pēc tam līdz mākoņainumam pievienojot acetonu un kristalizējot aukstumā.
Pārkristalizācijai metanola vietā ar tādu pašu panākumu var izmantot arī etanolu un izopropanolu. Neizmantojot ūdeni saturošus spirtus kā pārkristalizēšanas vidi vai kā pārkristalizēšanas un attīrīšanas piedevu, netiek iegūti stabili un jo īpaši nehiproskopiski kalcija sāļi. Ūdens saturam spirtos jābūt apmēram 3-10 % tilpuma. Šādi iegūtais galaprodukts viegli šķīst ūdenī, nav hidroskopisks un tam ir patīkama aromātiska smarža.
Magnija GHB .
60 g magnija hidroksīda (analītiskā kategorija) maisot suspendē 200 ml krāna ūdens. Šai suspensijai plūsmā un maisot pievieno 160 ml butirolaktona. Pēc tam maisījumu maisot karsē uz ūdens vannas 6 stundas 2 litru kolbā. Magnija hidroksīds praktiski pilnībā izšķīst. Kolbu atstāj nostāvēties uz nakti, kamēr nogulsnējas piesārņotāji, un šķīdumu bez piepūles dekantē no piesārņotāju nogulsnēm. Ūdens dzidro dekantātu sākotnēji 10 minūtes maisa ar 100 ml acetona. Bezkrāsaino sīrupaino šķidrumu, kas tagad kļuvis viskozāks, atkal sajauc ar 100 ml acetona, kā aprakstīts iepriekš, acetonu atkal noņem, dekantējot, un diezgan viskozo, bezkrāsaino sīrupu atstāj istabas temperatūrā apmēram 2 līdz 4 stundas. Tas sacietē līdz bezkrāsainai kristālveida masai, ko sasmalcina ar smalcinātāju un vairākas stundas žāvē gaisā. Kušanas temperatūra 76 °C līdz 78 °C. Iznākums: 314 g analītiski tīrā veidā.
Šī magnija sāls satur apmēram 5 molus hidratācijas ūdens. Tas nav hidroskopisks, ir stabils un to var uzglabāt patvaļīgi ilgi. Vairākas stundas žāvējot 40 °C līdz 50 °C temperatūrā, tas zaudē daļu kristalizācijas ūdens (1 molu) un tad kūst 118 °C līdz 120 °C temperatūrā. Bezūdens magnija 4-hidroksibutirātu var iegūt, atdalot ūdeni ar sublimāciju un/vai iztvaicējot ūdeni pie pazemināta ūdens parciālā spiediena un paaugstinātā temperatūrā, vai kristalizējot no šķīduma, kas satur organisku šķīdinātāju. Bezūdens sāls kūst 172-174 °C temperatūrā. Ķīmiskā analīze rāda 10,50 masas procentus magnija (aprēķināts 10,55 masas % magnija). Visas modifikācijas nav higroskopiskas un ir stabilas uzglabāšanas laikā. 1 g magnija sāls istabas temperatūrā izšķīst 2 ml ūdens, ūdens šķīduma pH ir 7. Viegli šķīst ūdenī, metanolā un etanolā, nešķīst ēterī un ogļūdeņražos, nav higroskopisks, ir uzglabājams un tam ir patīkama aromātiska smarža.
Šī magnija sāls satur apmēram 5 molus hidratācijas ūdens. Tas nav hidroskopisks, ir stabils un to var uzglabāt patvaļīgi ilgi. Vairākas stundas žāvējot 40 °C līdz 50 °C temperatūrā, tas zaudē daļu kristalizācijas ūdens (1 molu) un tad kūst 118 °C līdz 120 °C temperatūrā. Bezūdens magnija 4-hidroksibutirātu var iegūt, atdalot ūdeni ar sublimāciju un/vai iztvaicējot ūdeni pie pazemināta ūdens parciālā spiediena un paaugstinātā temperatūrā, vai kristalizējot no šķīduma, kas satur organisku šķīdinātāju. Bezūdens sāls kūst 172-174 °C temperatūrā. Ķīmiskā analīze rāda 10,50 masas procentus magnija (aprēķināts 10,55 masas % magnija). Visas modifikācijas nav higroskopiskas un ir stabilas uzglabāšanas laikā. 1 g magnija sāls istabas temperatūrā izšķīst 2 ml ūdens, ūdens šķīduma pH ir 7. Viegli šķīst ūdenī, metanolā un etanolā, nešķīst ēterī un ogļūdeņražos, nav higroskopisks, ir uzglabājams un tam ir patīkama aromātiska smarža.
Citi sāļi.
GHB litija un amonija sāļus būtu bīstami norīt. Litija jons ir toksisks, un kopā ar NH3 laktonu kļūst par pirolidonu.
Sintēzes jautājumi un atbildes.
J: Vai tīra nātrija hidroksīda vietā var izmantot sārmu?
A: Nē, tas varētu radīt neparedzamus rezultātus jūsu veselībai. Stikla preču veikalu sārmiem nav ne tuvu tik stingru tīrības kritēriju kā, piemēram, pārtikas, ACS kvalitātes vai elektronikas kvalitātes sārmiem. Daži cilvēki stāsta par veiksmīgiem stāstiem, izmantojot sārmu, kas patiešām ir iespējams, bet, kā jau minēts, rezultāti ir neprognozējami.
J: Man nav stikla trauku, par kuriem jūs sakāt, ka tie ir nepieciešami, vai es varu vārīt šķīdumu katlā uz plīts?
A: Nē, nevar. Nātrija hidroksīds korozēs metālu, un jūsu izstrādājumā nonāks dažādi metāla joni. Jūs, protams, varat izmantot vienkāršākus stikla traukus nekā manos ieteikumos un veikt nepieciešamos procedūras pielāgojumus.
J: Es nevaru pārkristalizēt Na-GHB no etanola. Tas veido lipīgu putru.
A: Jūsu Na-GHB nav sauss vai arī etanols nav bezūdens. Ūdens padara pārkristalizāciju gandrīz neiespējamu. Tas, ka nātrija GHB ir šķīstošs (higroskopisks), situāciju neuzlabo. Pirms pārkristalizēšanas vai jebkuras citas improvizētas alternatīvas mēģinājuma GHB ir rūpīgi jāizžāvē, vēlams vakuumeksikatorā. Etanols, ko plānojat izmantot (visbiežāk piegādā 95 % tīrības pakāpes, pārējais ir ūdens), ir jāžāvē, žāvējot virs bezūdens kalcija sulfāta, kam seko destilācija no kalcija oksīda, veicot atbilstošus pasākumus, lai izslēgtu mitrumu no reakcijas.
Jautājums: Kur es varu iegādāties butirolaktonu/vai ir droši iegādāties butirolaktonu?
Atbilde: Man nav ne jausmas, kāda situācija ir jūsu valstī. Atbildes uz šiem jautājumiem ir ļoti atkarīgas no tā, kas jūs esat un kur dzīvojat. Tomēr jūs varat sazināties ar jebkuru no daudzajiem GHB komplektu pārdevējiem, kurus var atrast internetā.
A: Nē, tas varētu radīt neparedzamus rezultātus jūsu veselībai. Stikla preču veikalu sārmiem nav ne tuvu tik stingru tīrības kritēriju kā, piemēram, pārtikas, ACS kvalitātes vai elektronikas kvalitātes sārmiem. Daži cilvēki stāsta par veiksmīgiem stāstiem, izmantojot sārmu, kas patiešām ir iespējams, bet, kā jau minēts, rezultāti ir neprognozējami.
J: Man nav stikla trauku, par kuriem jūs sakāt, ka tie ir nepieciešami, vai es varu vārīt šķīdumu katlā uz plīts?
A: Nē, nevar. Nātrija hidroksīds korozēs metālu, un jūsu izstrādājumā nonāks dažādi metāla joni. Jūs, protams, varat izmantot vienkāršākus stikla traukus nekā manos ieteikumos un veikt nepieciešamos procedūras pielāgojumus.
J: Es nevaru pārkristalizēt Na-GHB no etanola. Tas veido lipīgu putru.
A: Jūsu Na-GHB nav sauss vai arī etanols nav bezūdens. Ūdens padara pārkristalizāciju gandrīz neiespējamu. Tas, ka nātrija GHB ir šķīstošs (higroskopisks), situāciju neuzlabo. Pirms pārkristalizēšanas vai jebkuras citas improvizētas alternatīvas mēģinājuma GHB ir rūpīgi jāizžāvē, vēlams vakuumeksikatorā. Etanols, ko plānojat izmantot (visbiežāk piegādā 95 % tīrības pakāpes, pārējais ir ūdens), ir jāžāvē, žāvējot virs bezūdens kalcija sulfāta, kam seko destilācija no kalcija oksīda, veicot atbilstošus pasākumus, lai izslēgtu mitrumu no reakcijas.
Jautājums: Kur es varu iegādāties butirolaktonu/vai ir droši iegādāties butirolaktonu?
Atbilde: Man nav ne jausmas, kāda situācija ir jūsu valstī. Atbildes uz šiem jautājumiem ir ļoti atkarīgas no tā, kas jūs esat un kur dzīvojat. Tomēr jūs varat sazināties ar jebkuru no daudzajiem GHB komplektu pārdevējiem, kurus var atrast internetā.
Prekursori.
Acīmredzams GHB sintēzes prekursors ir gamma-butirolaktons. To var izgatavot no tādiem prekursoriem kā tetrahidrofurāns (THF) ar oksidētājiem, piemēram, rutēnija tetroksīdu, kalcija hipohlorītu un slāpekļskābi. Var izmantot arī 4-halo-viestskābes atvasinājumus (hlor-, brom-, jodo). Tāpat kā turpmāk minētajā sintēzē, tos var pārvērst gamma-butirolaktonā, destilējot ar nātrija metoksīdu.
gamma-butirolaktons no 4-brombutirilskābes.
Pie 7,8 g nātrija šķīduma 500 ml absolūtā spirta tika pievienoti 60,5 g 4-brombutiķskābes. Reakcijas maisījumu vārīja zem atgaitas dzesētāja apmēram piecas stundas. Šajā laikā atdalījās nātrija bromīds. Spirtu destilēja tvaika vannā, un laktonu atdalīja no nātrija bromīda, ekstrahējot ar ēteri. Ēteri iztvaicēja, un laktonu destilēja zem parastā spiediena. Iegūts 21,2 g (67 %) produkta, kas vārījās 202-206 °C temperatūrā. Alternatīva var būt sviesta skābes brīvo radikāļu hlorēšana ar sēra hlorīdu peroksīdu klātbūtnē un izomēru atdalīšana destilācijas ceļā, 4-hlorbutiķskābes nātrija sāls iegūšana un ciklizācija līdz laktonam, kā iepriekš minētajam 4-bromatvasinājumam. gamma-butirolaktonu var izgatavot arī no 4-metoksisviestskābes, 3-fenoksipropilcianīda, gamma-dietilaminosviestskābes un beta-hloretilviniletilētera, kā arī daudzām citām pārāk eksotiskām ķīmiskām vielām. Rūpnieciski to parasti ražo, reaģējot acetilēnam ar formaldehīdu augstā temperatūrā un spiedienā.
1,4-butandiola (BDO) dehidrogenēšana līdz gamma-butirolaktonam (GBL).
90,1 g (1 mols) 1,4-butāndiola, 4 g vara hromīta katalizatora un 0,15 g pulverveida reaģenta kategorijas nātrija hidroksīda (vai labāk KOH) maisījumu enerģiski maisīja un karsēja zem atvilkšanas. Aptuveni 200 °C temperatūrā sākās strauja ūdeņraža izdalīšanās, temperatūra pazeminājās par aptuveni 10 °C, un dehidrogenēšana noritēja raiti. Gāzes izdalīšanās (39 L/2 mol uz vienu izreaģējušā 1,4-butāndiola moli) apstājās apmēram 3 h. Reakcijas maisījumu atdzesēja līdz istabas temperatūrai, filtrēja no katalizatora un destilēja zem pazemināta spiediena, iegūstot gamma-butirolaktonu ar apmēram 80 % iznākumu un nereaģējušo 1,4-butāndiolu ar apmēram 10 % iznākumu.
Augstas aktivitātes vara hromīta dehidrogenācijas katalizatora sagatavošana.
260 g vara(II)nitrāta trihidrāta šķīdumu 900 ml krāna ūdens 80 °C temperatūrā maisot pievienoja 178 g nātrija dihromāta dihidrāta un 225 ml 28 % NH4OH, kas sajaukts līdz 900 ml 25 °C temperatūrā. Nogulsnes savāca ar sūknēšanas filtrāciju un trīs reizes nosusināja ūdenī. Vara amonija hromātu žāvēja 75-80 °C temperatūrā visu nakti. To sasmalcināja pulverī un nelielās porcijās pievienoja viena litra trīskolu kolbai ar nerūsējošā tērauda Hershberg tipa maisītāju, kas noskrāpēts tuvu kolbas dibenam. Kolbu daļēji iegremdēja eļļas vannā 350 °C temperatūrā (ar 300-320 °C var iegūt labus rezultātus). Pievienošanas laiks bija 15 minūtes (izdalījās daudz dūmu), un pēc tam, kad viss bija pabeigts, maisījumu maisīja 350 °C temperatūrā vēl 15 minūtes. Atdzesēto un melno putekļaino pulveri izmantoja kā dehidrogenēšanai.
260 g vara(II)nitrāta trihidrāta šķīdumu 900 ml krāna ūdens 80 °C temperatūrā maisot pievienoja 178 g nātrija dihromāta dihidrāta un 225 ml 28 % NH4OH, kas sajaukts līdz 900 ml 25 °C temperatūrā. Nogulsnes savāca ar sūknēšanas filtrāciju un trīs reizes nosusināja ūdenī. Vara amonija hromātu žāvēja 75-80 °C temperatūrā visu nakti. To sasmalcināja pulverī un nelielās porcijās pievienoja viena litra trīskolu kolbai ar nerūsējošā tērauda Hershberg tipa maisītāju, kas noskrāpēts tuvu kolbas dibenam. Kolbu daļēji iegremdēja eļļas vannā 350 °C temperatūrā (ar 300-320 °C var iegūt labus rezultātus). Pievienošanas laiks bija 15 minūtes (izdalījās daudz dūmu), un pēc tam, kad viss bija pabeigts, maisījumu maisīja 350 °C temperatūrā vēl 15 minūtes. Atdzesēto un melno putekļaino pulveri izmantoja kā dehidrogenēšanai.
gamma-butirolaktona sintēze no tetrahidrofurāna (THF).
Sajaucot 7,2 g (0,1 mol) tetrahidrofurāna 100 ml ūdens, pievienoja 15,1 g nātrija bromāta un 13,6 g (0,1 mol) kālija hidrogēnsulfāta. Lai šķīduma temperatūru uzturētu 25-30 °C robežās, bija nepieciešama ārēja dzesēšana. Maisīšanu turpināja 16 stundas istabas temperatūrām, pēc tam viss THF bija izlietots. Lai nodzēstu izveidojušos broma pārpalikumus, izmantoja skābu nātrija sulfīta šķīdumu [bisulfītam vajadzētu darboties tikpat labi]. Tādējādi tika pievienoti 140-150 ml 10 % šķīduma un 13,6 g (0,1 mol) kālija hidrogēnsulfāta. Reakciju atdzesēja un ekstrahēja ar 5x30 ml dihlormetāna. Apvienotos organiskos slāņus nosusināja pār MgSO4 un šķīdinātāju atdalīja vakuumā. Atlikumu destilēja, iegūstot gamma-butirolaktonu ar 73 % iznākumu (bp 204-205 °C).
Sandmeijera reakcija no GABA uz GBL/GHB.
Tas ir lieliski piemērots ķīmiķim, kurš vēlas pagatavot GHB nelielos daudzumos un ar augstu iznākumu, turklāt to var izdarīt, tieši nesaņemot reglamentētās ķīmiskās vielas, piemēram, gamma-butirolaktonu (GBL) vai 1,4-butāndiolu (BDO). Tas ļauj arī izvairīties no parasti zemajiem iznākumiem, kas rodas, oksidējot tetrahidrofurānu (THF). Tajā izmanto viegli iegūstamu aminoskābi - gamma-aminosviestskābi (GABA) un nātrija nitrītu (NaNO2). Tā ir ļoti labi mērogojama un darbojas bez lielām grūtībām. Nav izmantota neviena aizdomīga ķimikālija.
Sandmeijera reakcijā izmanto slāpekļskābi, lai pārvērstu amīnus diazonija sāļos. Šī reakcija, kas attiecas uz GABA pārvēršanu GHB, ir parādīta pirmajā reakcijā turpmāk. Alifātiskie diazonija sāļi ātri hidrolizējas ūdens klātbūtnē, izdalot slāpekļa gāzi un atstājot hidroksilgrupu. Tas parādīts otrajā reakcijas posmā. Šo reakciju rezultātā GABA var pārvērst GHB viegli izpildāmā reakcijā ar vienu katlu.
Reakcijas norise.
Uzstādiet 2 L kolbu, kas atrodas ledus ūdenī uz magnētiskā maisītāja. Tagad.
Reakcijas norise.
Uzstādiet 2 L kolbu, kas atrodas ledus ūdenī uz magnētiskā maisītāja. Tagad.
- Pievieno 3 mol GABA (309,4 g).
- Pievieno 3 mol NaNO2 (207,0 g).
- Pievieno 700 ml ūdens (kopējais tilpums ir apmēram 1100 ml).
- Iemet1" maisīšanas stieni un sāk maisīt.
- Uzpilda 500 ml spiediena izlīdzināšanas piltuvi ar 3,3 mol HCl(aq) (385,0 g 31,25 %, 334,8 ml 31,25 %).
- Pievienošanas piltuvi aprīko ar gāzes izplūdes adapteri un izvada ārā.
Sākt lēnām pilināt sālsskābi maisījumā. Laist to ar nemainīgu ātrumu - apmēram 1 pilienu ik pēc 2-5 sekundēm. Laika gaitā to paātrina un pēc vajadzības nomaina ledu, bet neļauj brūnajai indīgajai gāzei izdalīties strauji. Aptuveni pēc stundas, kad ir pievienots pēdējais piliens skābes, ledus vairs nav jāmaina. Kad reakcija ir pabeigta, veic ekstrakciju. (parasti pēc 24-36 stundām)
Ekstrakcija.
Šim nolūkam ir daudz iespēju. Tas joprojām ir darbs, bet pēc aptuveni 20 mēģinājumiem es nonācu pie šī darba. Ekstrakcijai ar šķīdinātāju var izmantot etilacetātu (EtOAc), hloroformu vai metilēna hlorīdu (dihlormetānu jeb DCM). Es parasti izmantoju DCM, jo tas ir patīkams, jo organiskais slānis nokrīt uz dalāmās piltuves dibena.
1. Vienkāršas destilācijas sagatavošana
Ekstrakcija.
Šim nolūkam ir daudz iespēju. Tas joprojām ir darbs, bet pēc aptuveni 20 mēģinājumiem es nonācu pie šī darba. Ekstrakcijai ar šķīdinātāju var izmantot etilacetātu (EtOAc), hloroformu vai metilēna hlorīdu (dihlormetānu jeb DCM). Es parasti izmantoju DCM, jo tas ir patīkams, jo organiskais slānis nokrīt uz dalāmās piltuves dibena.
1. Vienkāršas destilācijas sagatavošana
a) Destilē, izmetot pirmos 5-10 ml destilāta, jo tas satur pietiekami daudz slāpekļa oksīdu. Destilē pēc iespējas vairāk ūdens, būtībā līdz nātrija hlorīds sāk piesātināt ūdens slāni un izgulsnējas.
b) Destilāta atlikums (aptuveni 700 ml) satur aptuveni 1 g GBL/10 ml.
c) Atlikušo destilāta daudzumu 30 minūtes apstrādā ar NaHCO3 pie atteces plūsmas.
d) Vāra ar aptuveni 5 % aktivētās kokogles (t. i., 35 ml aktivētās kokogles) (salīdzinot ar šķīduma tilpumu) 5-10 min.
e) Ļauj atdzist un filtrē, izmazgā ogli ar destilētu ūdeni. Uzglabāt NaGHB.
2. Ar atlikušo ūdens daudzumu 5 reizes ekstrahē ar 625 ml DCM porcijām.
3. Izšķīdina 5 reizes ar 625 ml DCM. Destilēt DCM (DCM izmantot atkārtoti!).
4 . Destilējiet GBL (vakuumā, ja iespējams).
5 . Reaģē ar NaHCO3 un destilētu ūdeni un apstrādā ar aktivēto kokogli kā iepriekš.
Parasti no šķīdinātāju ekstrahētā GBL iegūst 375 g NaGHB, no kuriem 100 g NaGHB iegūst no ūdens destilāta. Laigan konversija ir gandrīz kvantitatīva (ko mēra ar GC/MS), kopējais reģenerētais iznākums parasti ir aptuveni 70 %.
3. Izšķīdina 5 reizes ar 625 ml DCM. Destilēt DCM (DCM izmantot atkārtoti!).
4 . Destilējiet GBL (vakuumā, ja iespējams).
5 . Reaģē ar NaHCO3 un destilētu ūdeni un apstrādā ar aktivēto kokogli kā iepriekš.
Parasti no šķīdinātāju ekstrahētā GBL iegūst 375 g NaGHB, no kuriem 100 g NaGHB iegūst no ūdens destilāta. Laigan konversija ir gandrīz kvantitatīva (ko mēra ar GC/MS), kopējais reģenerētais iznākums parasti ir aptuveni 70 %.
Last edited:
Paldies par jūsu metodēm joprojām.
, un man nav e-grāmatas versijas.