Ok, tenho os resultados dos meus testes, tentando seguir o método do vídeo, mas com os reagentes semelhantes que tenho em mãos e que costumo usar.
Dividi 70 g de base livre racêmica (não destilada a vapor e sem lavagem ácido-base feita, apenas extraída e seca da redução de NaBH4 P2P) em duas partes iguais de 35 g cada. Com os primeiros 35 g, fiz o processo do vídeo, mas com alguns reagentes diferentes, e com os outros 35 g, fiz o método que uso para fazer que é semelhante ao processo do vídeo:
- Método 1 (método do vídeo)
- 35 g de base livre pura
- 42 g de L-tartárico
- 205 ml de metanol
As quantidades são como a proporção do vídeo, mas o metanol eu decidi usar 12% menos, pois o etanol no vídeo é uma solução de 88%.
Adicionei o ácido ao frasco, depois o metanol e, por fim, a base livre.
Assim que comecei a agitar, imediatamente aconteceu o que normalmente acontecia comigo nos demais processos que tentei para esse fim: os sais sólidos precipitaram rapidamente, formando uma massa.
Refluxo durante uma hora e, com o aquecimento, a massa se transforma em um líquido espesso.
Após a hora de refluxo, mantenho a temperatura ambiente por cerca de 4 a 5 horas até que nenhum novo sólido seja visível na mistura.
Eu a filtrei e mantive em potes diferentes a parte sólida e a líquida.
-Parte líquida
Resfriei a parte líquida no freezer com uma solução de NaOH para evitar o excesso de calor na etapa de alcalinização.
Adicionei lentamente a solução de NaOH à mistura até atingir ph13 e a adicionei a um funil de separação durante 30 minutos.
Retiro a camada inferior aquosa e a mantenho, a camada superior de óleo fino é mantida em um pote.
Extraio a camada aquosa com DCM e adiciono essas extrações de DCM à camada de óleo.
Secei com sulfato de sódio anidro e filtrei.
Evaporei o DCM e obtive 10 g de D-meth freebase (não parece tão limpo quanto deveria)
- Parte sólida
Adicionei mais ou menos o mesmo ml de água morna que o grama do peso dos sólidos, eles foram dissolvidos com agitação e deixei esfriar.
Adicionei lentamente a solução fria de NaOH até o ph13 e adicionei-a a um funil de separação durante 30 minutos.
As etapas seguintes são exatamente as mesmas do processo da parte líquida.
Após a evaporação do DCM, obtive 15 g de L-meth freebase bastante "suja" também
- Método 2 (o que costumo fazer e semelhante ao método do vídeo)
- 35gr de freebase pura
- 41,2 g de L-tartárico
- 412 ml de metanol
O metanol e o tartárico são misturados até a dissolução completa, a freebase é adicionada enquanto se agita e continua agitando vigorosamente por 2 a 3 minutos.
Deixe-o na temperatura ambiente por 24 horas até que a massa sólida completa seja formada (se em algumas horas não houver formação de sólidos, você deverá agitá-lo novamente)
Ele é filtrado e agora são exatamente as mesmas etapas do outro método.
- Na parte líquida, uma vez que eu tinha todas as extrações de DCM, decidi fazer uma lavagem ácido-base, até mesmo a cor do DCM parece mais limpa do que a outra, para evitar ficar "sujo" como aconteceu no primeiro método, e obtive 10gr de D-meth absolutamente limpo e puro (link da foto na parte inferior)
- Na parte sólida, obtive 13gr de L-meth freebase limpo o suficiente sem lavagem ácido-base.
- O problema da limpeza também pode ser resolvido durante o estágio de cristalização de várias maneiras.
Obviamente, é muito difícil verificar a quantidade real de D ou L no material apenas com a análise quiral, que não é de fácil acesso.
Também sei que não é o mais correto comparar dois métodos que usam alguns reagentes diferentes, mas, na realidade, eles desempenham praticamente a mesma função no processo.
Em suma, métodos e rendimentos semelhantes, as principais diferenças são que no segundo método é possível evitar o refluxo (portanto, pode ser mais fácil) e as bases livres finais parecem mais limpas do que no outro método.
Quando eu tiver tempo livre novamente, como neste fim de semana (infelizmente, não é comum :-( só restará testar em pequena escala o método "mexicano" para a separação de isômeros de metanfetamina, que é bastante diferente e eu só o fiz em grande escala, embora tenha finalmente decidido usar o método explicado também em grande escala.
Esses seriam os três métodos que eu fiz e posso falar sobre eles com experiência.
Sobre quando e como fazer uma lavagem ácido-base em vez de destilação a vapor... etc. etc. precisa de uma postagem completa e longa, o mesmo vale para a cristalização.
Estou pensando em postar todas as opções possíveis e mais lucrativas durante a rota do BMK(5449) para o D-Meth HCL, mas isso seria um trabalho longo e não sei quando terei tempo suficiente novamente hahah, pelo menos está planejado.
Obrigado.
