Trebuie să atingeți pH-ul de bază 12-13, nu contează cu adevărat concentrația.
Sinteza ketaminei
- Thread starter G.Patton
- Start date
8. o-Clorofenilciclopentil cetonă.
La solna Grignard astfel obținută se adaugă 48 g o-clorobenzonitril și amestecul se agită timp de 3 zile la temperatura RT. Se toarnă apoi într-un amestec de gheață/NH4Cl, cu adaos de NH3 conc. aq. și se lasă la temperatura ambiantă până când se topește toată gheața. Cetona parțial plutește, parțial se duce la fund. Se extrage cu benzen(se utilizează 100 mL de x2 ori). Randamentele fluctuează, dar rareori scad sub 55%.
Etapa 2: alfa-bromo (o-clorofenil)-ciclopentil cetonă.
La 21,0 g de cetonă de mai sus se adaugă 10,0 g de brom în 80 ml de tetraclorură de carbon, picătură cu picătură, la 0 °C. După ce s-a adăugat tot Br2 , se formează o suspensie portocalie. Aceasta se spală cu o soluție apoasă diluată de bisulfit de sodiu (~65 ml x2 de soluție 10%) și se evaporă pentru a obține 1-bromociclopentil-(o-clorofenil)-cetonă, bp 111-114 °C (0,1 mm Hg). Randamentul este de ~66%. Această bromocetonă este instabilă și trebuie utilizată imediat. De asemenea, încercările de a o distila la 0,1 mm Hg conduc la o anumită descompunere, astfel încât ar trebui utilizată fără purificare suplimentară.
La solna Grignard astfel obținută se adaugă 48 g o-clorobenzonitril și amestecul se agită timp de 3 zile la temperatura RT. Se toarnă apoi într-un amestec de gheață/NH4Cl, cu adaos de NH3 conc. aq. și se lasă la temperatura ambiantă până când se topește toată gheața. Cetona parțial plutește, parțial se duce la fund. Se extrage cu benzen(se utilizează 100 mL de x2 ori). Randamentele fluctuează, dar rareori scad sub 55%.
Etapa 2: alfa-bromo (o-clorofenil)-ciclopentil cetonă.
La 21,0 g de cetonă de mai sus se adaugă 10,0 g de brom în 80 ml de tetraclorură de carbon, picătură cu picătură, la 0 °C. După ce s-a adăugat tot Br2 , se formează o suspensie portocalie. Aceasta se spală cu o soluție apoasă diluată de bisulfit de sodiu (~65 ml x2 de soluție 10%) și se evaporă pentru a obține 1-bromociclopentil-(o-clorofenil)-cetonă, bp 111-114 °C (0,1 mm Hg). Randamentul este de ~66%. Această bromocetonă este instabilă și trebuie utilizată imediat. De asemenea, încercările de a o distila la 0,1 mm Hg conduc la o anumită descompunere, astfel încât ar trebui utilizată fără purificare suplimentară.
- By kkk
Domnule, cum să încep să fac o-clorofenilciclopentil cetonă.
↑View previous replies…
- By kkk
Domnule, încerc să fac asta acum, dar nu sunt sigur dacă este corect..,
Pasul 1: Se adaugă 1 ml de clorociclopentan, 10 ml de trietilamină, 0.1 g de iod, 7 g de pulbere de magneziu și 10 mL de tetrahidrofuran într-un balon cu trei gâturi, se amestecă și se încălzește la 70 °C pentru a iniția reacția; Pasul 2: Se adaugă 1 ml de clorocentrol și 10 mL de tetrahidrofuran: Se încălzește până la 80 °C, se adaugă 15 ml de trietilamină și 30 ml de tetrahidrofuran, se picură lent 29 ml de clorociclopentan, se refluxează timp de 3 h pentru a obține un reactiv Grignard; Etapa 3: Se picură 26 g de soluție amestecată de o-clorobenzonitril și 80 ml de tetrahidrofuran, se menține 80 °C și se refluxează timp de 6 h; Etapa 4: După răcirea la temperatura camerei, se adaugă 200 mL de apă, apoi se picură 10 mL de acid clorhidric concentrat, se menține la 50 °C și se reacționează timp de 5 h; Etapa 5: Se răcește la temperatura camerei, se ia soluția superioară de tetrahidrofuran, se elimină tetrahidrofuranul prin evaporare rotativă la 80 °C și apoi se încălzește la 165 °C pentru a elimina o-clorofenilciclopentanona și se obțin 23.4 g de o probă sintetică de o-clorofenilciclopentanonă cu un randament de aproximativ 52 %.
Pasul 1: Se adaugă 1 ml de clorociclopentan, 10 ml de trietilamină, 0.1 g de iod, 7 g de pulbere de magneziu și 10 mL de tetrahidrofuran într-un balon cu trei gâturi, se amestecă și se încălzește la 70 °C pentru a iniția reacția; Pasul 2: Se adaugă 1 ml de clorocentrol și 10 mL de tetrahidrofuran: Se încălzește până la 80 °C, se adaugă 15 ml de trietilamină și 30 ml de tetrahidrofuran, se picură lent 29 ml de clorociclopentan, se refluxează timp de 3 h pentru a obține un reactiv Grignard; Etapa 3: Se picură 26 g de soluție amestecată de o-clorobenzonitril și 80 ml de tetrahidrofuran, se menține 80 °C și se refluxează timp de 6 h; Etapa 4: După răcirea la temperatura camerei, se adaugă 200 mL de apă, apoi se picură 10 mL de acid clorhidric concentrat, se menține la 50 °C și se reacționează timp de 5 h; Etapa 5: Se răcește la temperatura camerei, se ia soluția superioară de tetrahidrofuran, se elimină tetrahidrofuranul prin evaporare rotativă la 80 °C și apoi se încălzește la 165 °C pentru a elimina o-clorofenilciclopentanona și se obțin 23.4 g de o probă sintetică de o-clorofenilciclopentanonă cu un randament de aproximativ 52 %.
Puteți înlocui decalina cu ciclohexanul, probabil
- By OrgUnikum
Ciclohexanul are un punct de fierbere de 81 °C, ceea ce ar însemna că rearanjarea termică ar necesita între 7 și 10 zile la reflux. Dar atunci se poate utiliza IPA, același punct de fierbere și se știe că funcționează din literatura de specialitate (7-10 zile la reflux).
Etilbenzoatul funcționează.
Etilenglicolul este un alt solvent care funcționează și este mai ușor de obținut.
Randamentul nu este niciodată aproape de cantitativ, de fapt, atunci când se utilizează ketimina ca bază, randamentele sunt reduse, pentru randamente decente trebuie utilizată sarea HCl. De asemenea, trebuie să se efectueze în condiții strict anhidre sau randamentele sunt slabe. (Imina se hidrolizează înapoi la MeNH2, ceea ce nu este surprinzător având în vedere condițiile riguroase).
Rearanjarea este catalizată de acizii Lewis, MgCl2 și AlCl3 (anhidru) funcționează bine. Sunt necesare 0,1 mol echivalent, dar AlCl3 se poate ocupa, de asemenea, de apa încă prezentă, cantitatea utilizată trebuind să fie ajustată, desigur, să spunem X g necesar pentru a elimina apa plus 0,1 mol pentru a cataliza reacția.
Utilizarea AlCl3 reduce temperatura necesară la ~130 °C (pentru a dura același timp cât ar dura 180 °C necatalizată).
Un alt sfat: stați departe de CCl4, chestia nu este doar toxică, ci și rea și greu de obținut din motive întemeiate. Din fericire, este complet inutil pentru bromurarea poziției alfa. Modul infailibil de a face acest lucru este de a utiliza CuBr2 care face treaba cantitativ și fără reacții secundare.
Pentru condițiile de reacție, căutați pe Google "Bromination with CuBr2" și veți găsi rapid condițiile standard descrise pentru acest lucru, care funcționează perfect în acest caz.
Etilbenzoatul funcționează.
Etilenglicolul este un alt solvent care funcționează și este mai ușor de obținut.
Randamentul nu este niciodată aproape de cantitativ, de fapt, atunci când se utilizează ketimina ca bază, randamentele sunt reduse, pentru randamente decente trebuie utilizată sarea HCl. De asemenea, trebuie să se efectueze în condiții strict anhidre sau randamentele sunt slabe. (Imina se hidrolizează înapoi la MeNH2, ceea ce nu este surprinzător având în vedere condițiile riguroase).
Rearanjarea este catalizată de acizii Lewis, MgCl2 și AlCl3 (anhidru) funcționează bine. Sunt necesare 0,1 mol echivalent, dar AlCl3 se poate ocupa, de asemenea, de apa încă prezentă, cantitatea utilizată trebuind să fie ajustată, desigur, să spunem X g necesar pentru a elimina apa plus 0,1 mol pentru a cataliza reacția.
Utilizarea AlCl3 reduce temperatura necesară la ~130 °C (pentru a dura același timp cât ar dura 180 °C necatalizată).
Un alt sfat: stați departe de CCl4, chestia nu este doar toxică, ci și rea și greu de obținut din motive întemeiate. Din fericire, este complet inutil pentru bromurarea poziției alfa. Modul infailibil de a face acest lucru este de a utiliza CuBr2 care face treaba cantitativ și fără reacții secundare.
Pentru condițiile de reacție, căutați pe Google "Bromination with CuBr2" și veți găsi rapid condițiile standard descrise pentru acest lucru, care funcționează perfect în acest caz.
vă mulțumesc, domnule
Dacă această reacție Grignard nu este ideală, se poate utiliza o-clorobenzaldehidă, care este ușor de reacționat pentru a produce alcool și apoi de oxidat.
1-bromociclopentil-(o-clorofenil)-cetona (CAS 6740-86-9) este disponibilă în comerț. Este vândută sub formă de pulbere albă sau ulei maro. Ați menționat "Această bromocetonă este instabilă și trebuie utilizată imediat", dacă este așa, atunci cum o vând. Soluția are o culoare foarte închisă în majoritatea fotografiilor, are rost să le cumpărăm?
Și cum rămâne cu pulberea? Cum putem folosi pulberea?
Și cum rămâne cu pulberea? Cum putem folosi pulberea?
- By G.Patton
Bună ziua, poate fi depozitat în frigider, în atmosferă inertă. Dar nu sunt sigur că este disponibil în comerț.
- By Dopey
Ei bine, am căutat numărul CAS pe Google, și au existat o mulțime de vânzători pe Echemi, Chemical book, etc. Am văzut chiar și unii vânzători pe aici (bb), puteți încerca.
Dar dacă trebuie să fie depozitat într-un frigider și sub atmosferă inertă, atunci probabil că nu este cea mai bună opțiune.
Dar dacă trebuie să fie depozitat într-un frigider și sub atmosferă inertă, atunci probabil că nu este cea mai bună opțiune.
- By OrgUnikum
La fel ca în cazul tuturor compușilor foarte reactivi care sunt comercializați: Se adaugă un stabilizator (sau un amestec de), ce altceva? Faptul că trebuie păstrat la o temperatură mai mică de 8°C și așa mai departe este doar din motive de asigurare, pentru a transfera responsabilitatea, deoarece în acest fel, dacă ceva nu merge bine, cumpărătorul trebuie să dovedească faptul că a fost întotdeauna la o temperatură mai mică de 8°C, ceea ce este destul de dificil de făcut. Nu este ceva de genul: "Dacă nu este păstrat la rece și inert, va exploda", ci "s-ar putea să se strice rapid după deschidere, dar este vina ta, nu te mai plânge, ți-am spus noi".
Lucrurile pe care le-ați făcut singuri se strică rapid deoarece impuritățile catalizează deteriorarea și adesea nu aveți conservanții potriviți.
Lucrurile pe care le-ați făcut singuri se strică rapid deoarece impuritățile catalizează deteriorarea și adesea nu aveți conservanții potriviți.
după 95 °C timp de 3-4 ore și se extrage cu HCl 20%. Extractul acid se bazifică și se extrage cu DCM. Solventul este eliminat, rezultând un produs sub formă de ulei care NU cristalizează. În schimb, devine un ulei extrem de lipicios de culoare maro. și nu se poate recristaliza din pentan/eter sau hexan/eter. orice sfaturi?