Синтез фенилацетона (P2P) из бензальдегида с помощью бутанона

[MadHatter]

Почему вы хотите заменить хлороформ? Его легко синтезировать самостоятельно с помощью ацетона и отбеливателя. Посмотрите на youtube.
Но если вам это действительно необходимо по какой-то причине, дихлорметан и хлороформ обычно взаимозаменяемы.

 

[TheNut22]

Я впервые попробовал использовать DCM, и он полностью провалился.
Я извлек продукт с помощью смеси этилацетата (больше) и ксилола (меньше).

 

[Cbison]

Как добиться застывания MPB? В морозилке я вижу кристаллы, но вне морозилки они разжижаются.

 

[MadHatter]

Полагаю, что меня действительно интересует стохиометрия этой реакции. В других описаниях реакции Байера-Виллигера я не могу найти такого огромного количества GAA. Может ли кто-нибудь помочь мне с обоснованием? Я очень близок к тому, чтобы попробовать эту реакцию, но количество GAA проблематично.

 

[billythekid]

Это количество гаа - очень много, и мое лучшее предположение о том, почему это так, заключается в том, что приготовление надуксусной кислоты на месте (во время реакции) и без катализатора является неэффективным, поэтому химик компенсирует это, чтобы помочь с этим, также гаа используется здесь в качестве растворителя
Если приготовить надуксусную кислоту за несколько дней до реакции и проверить содержание доступного кислорода, вы, скорее всего, получите лучшие результаты. При этом я видел, как профессионалы используют этот метод и получают в лучшем случае лишь 35-65% готового продукта. Так что неопытный химик, скорее всего, получит еще хуже, а новичок, скорее всего, потерпит неудачу или, что еще хуже, навредит себе. Я рекомендую читать, изучать и начинать с малого
Убедитесь, что вы тщательно очищаете готовую реакционную смесь в конце каждого этапа, Не превышайте -5c в альдольной конденсации, дайте меку/бензальдегиду перемешаться в течение ночи в холодильнике после газообразования.
Не превышайте 60c в Bayer villager. и исследуйте другие окислители, потому что я получаю лучшие результаты с другим.

 

[TheNut22]

У меня есть 50 граммов метилфенилбутенона. Достаточно ли 300 мл:с (кроме 500 мл:с ГАА) ГАА для получения надуксусной кислоты in situ с 65 г 50% H2O2? Потому что если я положу 500 мл, то, как многие говорят, это будет слишком много.
Итак, достаточно ли 300 мл GAA?

 

[TheNut22]

Вроде бы все растворилось, так что, думаю, 300 мл:s GAA будет достаточно. Как думаете?

 

[TheNut22]

...А потом я поместил туда 3 мл ~75%-ной серной кислоты и поставил все это в шкаф как минимум на 12 часов. Может быть, около 24 часов, а затем начинаю нагревать ее в течение 6 часов при температуре: 50-55 C. Это правильно?

 

[billythekid]

вы уже растворили мпб в уксусной кислоте? или сначала сделали уксусную?

 

[billythekid]

y Я прочитал ваш ответ, и он звучит хорошо Добавьте уксусную кислоту по каплям и не позволяйте температуре реакции подниматься выше 55 C Добавление уксусной кислоты будет экзотермическим

 

[billythekid]

Да, это много ледяной уксусной кислоты, там также должен быть ацетон, но с дополнительным уксусом вы должны быть в порядке, но не ожидайте огромного yeild reflux при 55 в течение 24 часов.

 

[TheNut22]

Из 35 граммов MPB я получил ~ 7 граммов сладковато пахнущего немного желтого P2P. Время окисления надуксусной кислотой составило около 24 ч.
Теперь я провел реакцию Леукарта, время которой составило 32 часа. Теперь у меня есть н-формил. Я продолжаю гидратацию с основанием (гранулы KOH с чистой водой, 5 часов рефлюкса), при такой реакции, по утверждению некоторых авторов, выход составляет 95%!?
Я не знаю, но в этот раз вид (получился фиолетовый раствор, но это нормально) и запах отличается от моих многочисленных попыток провести реакцию Леукарта, но я думаю, что тогда у меня не было P2P, а сейчас точно есть! Да! Просто никогда не сдавайтесь!
Потому что это была моя 22-я попытка...

 

[lalalander]

Вы когда-нибудь пробовали окислить MPB с помощью оксона? В журнале было написано, что при окислении оксоном получается 85%> выход.

 

[billythekid]

Не могли бы вы предоставить ссылку?
Я использовал оксон и следовал многим процедурам с этого сайта, и никогда не видел ни одной, которая утверждала бы такие высокие результаты.

 

[TheNut22]

Нет, я не пробовал.

 

[OrgUnikum]

Вы правы. Без H2SO4 в качестве катализатора для получения надуксусной кислоты необходимо безумное количество GAA, поскольку уксусная кислота просто недостаточно сильна. Именно поэтому часто предпочитают использовать муравьиную кислоту, поскольку она достаточно сильна, чтобы самостоятельно катализировать образование надуксусной кислоты.

 

[OrgUnikum]

P2P и сильные основания плохо сочетаются друг с другом, P2P имеет тенденцию к самоконденсации и полимеризации в печально известную красную смолу. Использование огромного количества основы/спирта по объему - единственный способ, который я могу придумать, чтобы этого не произошло. Если P2P менее концентрирован, то у него меньше возможностей для самоконденсации. Также я говорю, что нужно избегать локальных мест повышенной концентрации, медленно вливая спирт при очень хорошем перемешивании. Никогда не недооценивайте простые механические факторы, такие как концентрация, перемешивание и т.д. - это половина ренты.

 

[Fenster]

Альдольная конденсация.

Руководство по этому процессу находится в разделе "Органические реакции".



Это описание кажется более соответствующим тому, что я вижу. Кто-нибудь пробовал экстрагировать растворителем из органического слоя. Использование хлороформа не сработает, так как он смешивается с органическим слоем. Если я ничего не упускаю, необходимо проверить и внести изменения.

Кто-нибудь уже пробовал этот синтез.

 

[TheNut22]

ХОРОШО. Просто нагревайте бенз-гид и MEK с соляной кислотой около 3-5 часов. Температура: 90-110 C.
Просто поблагодарите меня.

 

[Cbison]

Мой кристалл разжижается при комнатной температуре, как мне решить эту проблему

 

[Fenster]

D
DCM обладает дипольным моментом. Он полярный, хотя и немного.

Вы уверены, что вы химик? Не хочу показаться грубым, но DCM не является ЯД в традиционном смысле.

Могу я спросить, вы или ваша команда полностью выполнили этот метод?

 

[TheNut22]

Я использую немного этилацетата (диполь почти такой же, как у DCM) и ксилола, и это работает как шарм.

 

[Mo0odi]

Есть ли альтернатива перекиси водорода?

 

[Ortist]

В оригинальной процедуре Twodogs используется перборная кислота, получаемая in-situ из уксусной кислоты и пербората натрия. Перборатный путь немного грязный и требует фильтрации

 

[TheNut22]

Однажды я использовал перфорированную кислоту, и она сработала, но не так хорошо, как надуксусная кислота.

 

[billythekid]

из борной кислоты и ГАА получается надуксусная кислота

 

[TheNut22]

10 г бензальдегида + 24 г MEK + 28 г гидроксида (~20%) = 28 г кристаллов, высушенных в пирексовой посуде = 13 г кристаллов.
Будьте проще. По окончании нагревания извлеките коричневый органический слой. Промойте 40 мл воды. Снова экстрагируйте. Добавьте 20 мл 10%-ного раствора KOH. Избавьтесь от воды. Проверьте pH. Если он слишком кислый или слишком щелочной, доведите его до 7. Снова избавьтесь от воды. Поместите его в морозильную камеру, потому что в замороженном состоянии вы можете слить маслянистое дерьмо и получить почти белые кристаллы. Положите кристаллы в пирексную посуду или что-то в этом роде и высушите. Она может разжижиться, но это не проблема. Просто нагрейте, заморозьте, нагрейте, заморозьте, вы высушите эти кристаллы, но они не могут быть хрустящими сухими. Не знаю, почему. Может быть, они просто такие.

 

[TheNut22]

Но есть одна странность. Когда я вообще не измеряю уровень pH, а просто помещаю белые кристаллы в мерную колбу в морозилке, я получаю двойное количество чистых белых кристаллов. Сегодня я приготовил почти такое же количество реагентов и тем же способом, но при титровании уровня pH до 7 я получил только половину кристаллов. Думаю, в этом что-то есть. Вечером я положил эти 20 мл кристаллов в морозилку, и они стали оранжевыми! Половина выглядит так, будто это просто масло, но я только что проверил, что между оранжевым раствором и белыми кристаллами верхнего слоя, которые появились примерно через 10 минут, идет какая-то реакция. Я пришел к выводу, что когда вы делаете альдоль с кислотой и получаете основные кристаллы и не титруете уровень pH вообще, вы получаете двойное или тройное количество метилфенилбутенона, а когда он остается на ночь в морозилке, вы сливаете масло в верхний слой, и все. Так что с этого момента я не рекомендую титрование по уровню pH.

P.S Извините, я сегодня сделал немного меткатинона и очень устал, так что извините за нечеткий текст.
Сейчас иду спать.

 

[Cbison]

Когда вы говорите, что больше не будете титровать, это означает, что после реакции MEK + бензальдегид больше не нужно промывать гидроксидом. Приведет ли это к увеличению количества MPB?

 

[TheNut22]

Когда я экстрагировал P2P этилацетатом, я добавил в него немного сушильного агента и поставил в холодильник.
Я посмотрел на жидкость, и когда она простояла в холодильнике около 3 часов, нижний слой был полон прозрачного масла.
Это и есть мой P2P? Могу ли я действительно экстрагировать таким способом?

 

[TheNut22]

Я был просто водой на дне. Но мой P2P был в этилацетате.

 

[TheNut22]

Когда я провел реакцию Лейкарта за 32 часа, у меня получилось около 11 граммов н-формил-... .
Я гидрировал его в течение 2 часов в растворе KOH при температуре рефлюкса. Я получил около 7 граммов масла A.

 

[OrgUnikum]

P2P очень хорошо растворим в EtOAc - этилацетате. Он также растворим в бензоле, толуоле, ксилоле, эфире, DCM, но лишь незначительно растворим в нафте, она же Shellsol, она же Wundbenzin/Reinigungsbenzin. Смесь этилацетата и нафты 50/50 отлично работает.

 

[TheNut22]

Некоторое время назад я прочитал "данные" о том, что он лишь в незначительной степени растворим в этилацетате. ХОРОШО. Спасибо.
Но теперь я в порядке. Спасибо OrgUnikum за ваш ответ и за мою P2P гидрогенизацию. Теперь все прошло очень хорошо, с добавлением большего количества раствора к основанию, в гидрогенизации ацетоксифенилпропена. Я получил желтый, очень "медовый" пахнущий раствор в ксилоле. Это первый раз, когда раствор не красный, потому что я следовал вашим инструкциям по добавлению большего количества раствора. Спасибо!