Трябва да достигнете базово рН 12-13, няма наистина значение концентрацията.
Синтез на кетамин
- Thread starter G.Patton
- Start date
8. о-хлорфенил циклопентил кетон.
Към така получения Григнардов разтвор се добавят 48 g о-хлорбензонитрил и сместа се разбърква в продължение на 3 дни при RT. След това се изсипва в смес от лед/NH4Cl, с добавяне на малко конц. аква NH3 и се оставя при стайна температура, докато целият лед се разтопи. Кетонът частично изплува, частично отива на дъното. Екстрахира се с бензол (използва се 100 ml х2 пъти). Добивите варират, но рядко падат под 55 %.
Стъпка 2: алфа-бромо (о-хлорфенил)-циклопентилов кетон.
Към 21,0 g от горепосочения кетон се добавят 10,0 g бром в 80 ml въглероден тетрахлорид на капки при 0 °C. След като се добави целият Br2, се образува оранжева суспензия. Тя се промива с разреден воден разтвор на натриев бисулфит (~65 ml x2 от 10% разтвор ) и се изпарява, за да се получи 1-бромоциклопентил-(о-хлорфенил)-кетон, bp 111-114 °C (0,1 mm Hg). Добивът е ~66%. Този бромокетон е нестабилен и трябва да се използва незабавно. Освен това опитите за дестилация при 0,1 mm Hg водят до известно разлагане, така че той трябва да се използва без допълнително пречистване.
Към така получения Григнардов разтвор се добавят 48 g о-хлорбензонитрил и сместа се разбърква в продължение на 3 дни при RT. След това се изсипва в смес от лед/NH4Cl, с добавяне на малко конц. аква NH3 и се оставя при стайна температура, докато целият лед се разтопи. Кетонът частично изплува, частично отива на дъното. Екстрахира се с бензол (използва се 100 ml х2 пъти). Добивите варират, но рядко падат под 55 %.
Стъпка 2: алфа-бромо (о-хлорфенил)-циклопентилов кетон.
Към 21,0 g от горепосочения кетон се добавят 10,0 g бром в 80 ml въглероден тетрахлорид на капки при 0 °C. След като се добави целият Br2, се образува оранжева суспензия. Тя се промива с разреден воден разтвор на натриев бисулфит (~65 ml x2 от 10% разтвор ) и се изпарява, за да се получи 1-бромоциклопентил-(о-хлорфенил)-кетон, bp 111-114 °C (0,1 mm Hg). Добивът е ~66%. Този бромокетон е нестабилен и трябва да се използва незабавно. Освен това опитите за дестилация при 0,1 mm Hg водят до известно разлагане, така че той трябва да се използва без допълнително пречистване.
- By kkk
Господине, как да започна да произвеждам о-хлорофенил циклопентил кетон.
↑View previous replies…
- By kkk
Господине,сега се опитвам да направя това, но не съм сигурен дали е правилно, и.,
Стъпка 1: Добавете 1 mL хлороциклопентан, 10 mL триетиламин, 0.1 g йод, 7 g магнезий на прах и 10 mL тетрахидрофуран в колба с три гърла, разбъркайте и загрейте до 70 °C, за да започнете реакцията; Стъпка 2: Загрява се до 80 °С, добавят се 15 ml триетиламин и 30 mL тетрахидрофуран, бавно се накапват 29 mL хлороциклопентан, рефлуксът продължава 3 h, за да се получи реагент на Гриняр; стъпка 3: Капват се 26 g от смесен разтвор на о-хлорбензонитрил и 80 mL тетрахидрофуран, поддържа се 80 °С и рефлуксът продължава 6 h; стъпка 4: След като се охлади до стайна температура, се добавят 200 mL вода, след което се капват 10 mL концентрирана солна киселина, поддържа се 50 °C и се реагира в продължение на 5 h; Стъпка 5: Охлажда се до стайна температура, взема се горният разтвор на тетрахидрофуран, отстранява се тетрахидрофуранът чрез ротационно изпарение при 80 °C, след което се загрява до 165 °C, за да се отстрани о-хлорфенилциклопентанонът, и се получава 23.4 g синтетична проба от о-хлорфенилциклопентанон с добив около 52 %.
Стъпка 1: Добавете 1 mL хлороциклопентан, 10 mL триетиламин, 0.1 g йод, 7 g магнезий на прах и 10 mL тетрахидрофуран в колба с три гърла, разбъркайте и загрейте до 70 °C, за да започнете реакцията; Стъпка 2: Загрява се до 80 °С, добавят се 15 ml триетиламин и 30 mL тетрахидрофуран, бавно се накапват 29 mL хлороциклопентан, рефлуксът продължава 3 h, за да се получи реагент на Гриняр; стъпка 3: Капват се 26 g от смесен разтвор на о-хлорбензонитрил и 80 mL тетрахидрофуран, поддържа се 80 °С и рефлуксът продължава 6 h; стъпка 4: След като се охлади до стайна температура, се добавят 200 mL вода, след което се капват 10 mL концентрирана солна киселина, поддържа се 50 °C и се реагира в продължение на 5 h; Стъпка 5: Охлажда се до стайна температура, взема се горният разтвор на тетрахидрофуран, отстранява се тетрахидрофуранът чрез ротационно изпарение при 80 °C, след което се загрява до 165 °C, за да се отстрани о-хлорфенилциклопентанонът, и се получава 23.4 g синтетична проба от о-хлорфенилциклопентанон с добив около 52 %.
Можете да замените декалина с циклохексан, вероятно
- By OrgUnikum
Циклохексанът има температура на кипене 81 °C, което би означавало, че за термичното пренареждане ще са необходими 7 до 10 дни при рефлукс. Но в такъв случай може да се използва IPA, който има същата температура на изгаряне и за който е известно от литературата, че работи (7 до 10 дни при рефлукс).
Етилбензоатът работи.
Етиленгликолът е друг разтворител, който работи и е по-достъпен.
Добивът никога не е близък до количествения, всъщност, когато се използва кетиминът като основа, добивът се влошава, за приличен добив трябва да се използва солта HCl. Освен това трябва да се извършва при строго безводни условия, в противен случай добивът се влошава. (Иминът ще се хидролизира обратно до MeNH2, което не е изненадващо по отношение на строгите условия).
Пренареждането се катализира от Люисови киселини, MgCl2 и AlCl3 (безводни) работят добре. Необходим е еквивалент от 0,1 mol, но AlCl3 може да се погрижи и за всяка все още налична вода, като използваното количество трябва да се регулира, разбира се, да кажем X g, необходими за извличане на водата, плюс 0,1 mol за катализиране на реакцията.
Използването на AlCl3 намалява необходимата температура до ~130 °C (за да отнеме същото време, което би отнело некатализирана реакция при 180 °C).
Друг съвет: Стойте далеч от CCl4, който е не само токсичен, но и подъл и труден за получаване по основателни причини. За радост той е напълно ненужен за бромиране на алфа позицията. Най-сигурният начин за това е да се използва CuBr2, който върши работата количествено и без странични реакции.
За условията на реакцията просто потърсете в Google "Bromination with CuBr2" и бързо ще намерите описаните стандартни условия за това и те работят напълно добре в този случай.
Етилбензоатът работи.
Етиленгликолът е друг разтворител, който работи и е по-достъпен.
Добивът никога не е близък до количествения, всъщност, когато се използва кетиминът като основа, добивът се влошава, за приличен добив трябва да се използва солта HCl. Освен това трябва да се извършва при строго безводни условия, в противен случай добивът се влошава. (Иминът ще се хидролизира обратно до MeNH2, което не е изненадващо по отношение на строгите условия).
Пренареждането се катализира от Люисови киселини, MgCl2 и AlCl3 (безводни) работят добре. Необходим е еквивалент от 0,1 mol, но AlCl3 може да се погрижи и за всяка все още налична вода, като използваното количество трябва да се регулира, разбира се, да кажем X g, необходими за извличане на водата, плюс 0,1 mol за катализиране на реакцията.
Използването на AlCl3 намалява необходимата температура до ~130 °C (за да отнеме същото време, което би отнело некатализирана реакция при 180 °C).
Друг съвет: Стойте далеч от CCl4, който е не само токсичен, но и подъл и труден за получаване по основателни причини. За радост той е напълно ненужен за бромиране на алфа позицията. Най-сигурният начин за това е да се използва CuBr2, който върши работата количествено и без странични реакции.
За условията на реакцията просто потърсете в Google "Bromination with CuBr2" и бързо ще намерите описаните стандартни условия за това и те работят напълно добре в този случай.
Благодаря ви, сър
- By Sciencenutz
Предполага ли се, че прекурсорът и метиламинът са 1-1 mol? Искане за увеличаване на мащаба
Ако тази реакция на Гринярд не е идеална, може да се използва о-хлорбензалдехид, който лесно реагира до получаване на алкохол и след това се окислява.
1-бромоциклопентил-(о-хлорфенил)-кетон (CAS 6740-86-9) е наличен в търговската мрежа. Той се продава под формата на бял прах или кафяво масло. Споменахте, че "Този бромокетон е нестабилен и трябва да се използва незабавно", ако това е така, тогава как го продават. Разтворът има много тъмен цвят на повечето от снимките, има ли смисъл да ги купувам?
А какво ще кажете за праха? Как можем да използваме праха?
А какво ще кажете за праха? Как можем да използваме праха?
- By G.Patton
Здравейте, може да се съхранява в хладилник при инертна атмосфера. Но не съм сигурна, че е наличен в търговската мрежа.
- By OrgUnikum
Същото важи и за всички силно реактивни съединения, които се продават: Добавя се стабилизатор (или смес от тях), какво друго? Това, че трябва да се съхранява при температура под 8°C и други подобни, е само по застрахователни причини, за да се прехвърли отговорността, тъй като по този начин, ако нещо се обърка, купувачът трябва да докаже, че винаги е било под 8°C, което е доста трудно да се направи. Това не е като: "Ако не се съхранява на студено и инертно, ще се взриви", а е "може да се развали бързо след отваряне, но това е ваша вина, спрете да се оплаквате, ние ви казахме".
Нещата, които сте направили сами, се развалят бързо, тъй като примесите катализират влошаването и често нямате правилните консерванти.
Нещата, които сте направили сами, се развалят бързо, тъй като примесите катализират влошаването и често нямате правилните консерванти.
след 95 °С за 3-4 часа,и се екстрахира с 20% HCl. Киселият екстракт се базифицира и се екстрахира с DCM. Разтворителят се отстранява, като продуктът се получава като масло, което НЕ кристализира. Вместо това то става изключително лепкаво масло с кафяв цвят. и не може да рекристализира от пентан/етер или хексан/етер. някакви съвети?